Cesko.wiki Gassmanova syntéza indolů
Author
Albert FloresGassmanova syntéza indolů je posloupnost organických reakcí sloužící k přípravě indolů adicí anilinů na ketony s thioetherovými substituenty.
Reakce se provádí v jedné nádobě a neizolují se meziprodukty. R1 může být alkylová skupina nebo vodík, zatímco jako substituenty na pozici R2 jsou nejvhodnější aryly, i když to také mohou být alkyly. +more U anilinů s vysokou elektronovou hustotou, jako je 4-methoxyanilin, obvykle neprobíhá.
3-thiomethylová skupina se po provedení reakce obvykle odstraňuje Raneyovým niklem, čímž se vytváří 3-H-indol.
Mechanismus
Mechanismus Gassmanovy syntézy indolů
Mechanismus Gassmanovy syntézy indolů se rozděluje do tří částí:
V první se anilin 1 oxiduje chlornanem terc-butylu na chloramin 2.
Ve druhé proběhne adice ketothioetheru za vzniku sulfoniového iontu 3; tato část se provádí při teplotách okolo -70 °C.
Nakonec se do reakční soustavy přidá zásada, v zobrazeném případě triethylamin. Při zahřívání na pokojovou teplotu tato zásada deprotonuje sulfoniový ion na sulfoniumylid, u kterého dojde k [2,3] sigmatropnímu přesmyku za tvorby ketonu 5. +more Tento keton nakonec kondenzuje a vzniká konečný produkt, kterým je 3-thiomethylindol 6.
Odkazy
Související články
Bartoliova syntéza indolů * Leimgruberova-Batchova syntéza indolů * Madelungova syntéza indolů * Reissertova syntéza indolů * Fischerova syntéza indolů * Nenitzescuova syntéza indolů
Externí odkazy
Reference
Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p. 601; Vol. 56, p. 72 ([url=http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0601]Article[/url])
