Nitridokomplexy kovů

Nitridokomplexy kovů jsou koordinační sloučeniny, které obsahují atomy dusíku vázané pouze na atomy kovů. Jde o molekulární sloučeniny, s využitím v materiálových vědách. Rozlišení mezi molekulárními a pevnými polymery nemusí být zřejmé, což je vidět například u Li6MoN4 a Na3MoN3. Nitridokomplexy jsou zkoumány také proto, že se předpokládá, že fixace dusíku probíhá přes takovéto meziprodukty. Nitrokomplexy jsou známy od 19. století, kdy byly připraveny soli [OsO3N]−.

Struktura

Jednojaderné komplexy obsahují koncové nitridové ligandy; vzdálenosti M-N bývají obvykle krátké, například anion komplexu PPh4[MoNCl4], je délka vazby Mo-N 163,7 pm. Výskyt koncových nitridoligandů je podobný jako u oxokomplexů: častější jsou u raných a těžších přechodných kovů. +more Mnoho dvoj- a vícejaderných komplexů obsahuje můstkové nitridoligandy.

K méně obvyklým nitridokomplexům patří například sloučenina s koncovou vazbou uran-dusík (U≡N).

Soubor:OsNO3_anion. png|[OsNO3]−, izoelektronický s oxidem osmičelým Soubor:MoNCl4_anion. +morepng|[MoNCl4]−, čtvercově pyramidální molybdenový komplex Soubor:W2NCl10_anion. png|[W2(μ-N)Cl10]−, obsahující dvě wolframová centera spojená nitridovým ligandem Soubor:Ir3N(SO4)6aq3. png|[Ir3N(SO4)6(H2O)3]4−, strukturou podobný octanu železitému Soubor:Uranium_nitride_anion. png|Uranový nitridokomplex Soubor:Cp"2Fe2N2. png|((t-Bu)3C5H2)2Fe2N2.

Příprava

Zdrojů dusíku pro přípravu nitridových komplexů může být několik. První možností je příprava z amidů (NHb=2|p=-):

:OsO4 + KNH2 → KOsO3N + H2O

Častěji se nitridové komplexy získávají rozkladem azidokomplexů; řídicí silou těchto reakcí je stabilita N2. Pomocí chloridu dusitého lze připravovat chloro-nitridokomplexy. +more V některých případech mohou jako zdroje nitridových ligandů sloužit i N2 a nitrily.

Reakce

Nitridový ligand může být elektrofilní nebo nukleofilní.

Koncové nitridy raných přechodných kovů bývají zásadité a oxidovatelné, zatímco nitridy pozdních kovů se vyznačují oxidačními účinky a elektrofilitou. U první uvedené skupiny se tyto vlastnosti projevují N-protonacemi a N-alkylacemi. +more Nitridokomplexy Ru a Os na sebe často navazují fosfiny za tvorby iminofosfinů obsahujících R3PN− ligandy.

Intersticiální nitridy

Jelikož nitridoligandy mohou tvořit můstky, tak je i popsáno několik shluků s nitridovými ligandy v centrech. Takovéto nitridoligandy se označují jako intersticiální. +more Někdy je nitrid plně uzavřen mezi šesti nebo více atomy kovu a nemůže se účastnit reakcí, i když se podílí na vazbách mezi kovy.

Příklady intersticiálních nitridů; M = Fe(CO)3.

Odkazy

Reference

Související články

Nebiologická fixace dusíku * Komplexy přechodných kovů s didusíkem

Kategorie:Komplexní sloučeniny Kategorie:Nitridy