Acetylacetonát chromitý
Author
Albert FloresAcetylacetonát chromitý, zkráceně Cr(acac)3, je chromitý komplex s acetylacetonátovými (acac) ligandy, patřící mezi acetylacetonáty kovů. Používá se v NMR spektroskopii, kde se využívá jeho rozpustnost v nepolárních organických rozpouštědlech a paramagnetismus.
Příprava a struktura
Tento komplex se připravuje reakcí oxidu chromitého s acetylacetonem (Hacac):
:Cr2O3 + 6 Hacac → 2 Cr(acac)3 + 3 H2O
Komplex má symetrii typu D3. Délky vazeb Cr-O činí 193 pm.
Tuto sloučeninu se podařilo rozdělit na jednotlivé enantiomery pomocí jejich aduktů s dibenzoyltartarátem.
Podobně jako u mnoha jiných chromitých sloučenin je jeho základní stav kvartetový.
Tento komplex nepodléhá snadno substitucím, ale lze jej bromovat v poloh 3 chelátových kruhů.
Využití v NMR
Paramagnetismus sloučenin je v NMR spektroskopii často nežádoucí, protože časy relaxace spin-mřížka jsou velmi krátké, což vede k širokým signálům; za vhodných podmínek však lze z této vlastnosti učinit výhodu.
Časy relaxace spin-mřížka u diamagnetických sloučenin se mohou lišit. Kvaternární atomy 13C vykazují nízkou intenzitu signálů, protože jejich relaxační časy jsou dlouhé a neobjevuje se u nich jaderný Overhauserův efekt. +more K překonání prvního problému se používá přídavek malého množství (okolo 0,1 mmol/l) Cr(acac)3 do vzorků, což zkracuje relaxační časy, protože relaxace probíhají jiným mechanismem - přes nespárované elektrony.
Zkrácením relaxačního času se zvýší počet snímků získaných za daný čas, což vede k vyšší intenzitě signálu. Tento postup je výhodný pro kvantitativní 13C NMR, kde musí být signály mezi pulzy plně relaxované. +more Zkrácením relaxačního času lze dosáhnout zkrácení intervalů mezi pulzy bez snížení kvality spektra.
Odkazy
Reference
Související články
Externí odkazy
chromitý Kategorie:Chromité sloučeniny Kategorie:Komplexy chromu Kategorie:Organické sloučeniny chromu