Berryho pseudorotace

Technology

12 hours ago

Author

Berryho pseudorotace je jev v organické chemii, přičemž substituenty v benzenu nebo jiných aromátech se zdají rotovat kolem jedné nebo více vazeb, přestože se ve skutečnosti jednotlivec celkově neotočí. Je pojmenován po anglickém chemikovi Christopheru Kelkovi Berryovi, který tento jev popsal v roce 1958. Pseudorotace je způsobena nerovnováhou entalpie a entropie přechodu a je charakterizována vnitřní rychlostí, která je závislá na teplotě, tlaku a molekulové struktuře. Je známo, že Berryho pseudorotace má významné důsledky pro chemickou reaktivitu a fyzikální vlastnosti molekul.

250x250px

Berryho pseudorotace je druh vibrace molekuly, během níž dochází k záměně dvou ekvatoriálních ligandů za dva axiální. Nejčastěji se s ní lze setkat u molekul ve tvaru trigonální bipyramidy, jako je PF5. +more Může ale nastat i u čtvercové pyramidy. Pojmenovaná je po Stephenu Berrym, který ji v roce 1960 popsal.

Trigonální bipyramida

U této geometrie molekuly dochází k výměně ligandů přes čtvercovou pyramidu, u fluoridu fosforečného vyžaduje energii přibližně 15 kJ/mol.

500px

300px

Čtvercová pyramida

náhled Berryho pseudorotace se vyskytuje i u molekul s geometrií čtvercové pyramidy, tam ale vyžaduje větší množství energie, u fluoridu jodičného je to přibližně 112 kJ/mol.