Cesko.wiki Blaiseova reakce
Author
Albert FloresBlaiseova reakce je organická reakce, při které vzniká β-ketoester reakcí kovového zinku s α-bromesterem a nitrilem. Posledním meziproduktem je metaloimin, jenž se nakonec hydrolyzuje na β-ketoester.
Objevil ji Edmond Blaise (1872-1939) v roce 1901.
Alifatické estery s objemnými substituenty dávají při této reakci vysoké výtěžnosti. Steven Hannick a Jošito Kiši vyvinuli upravenou variantu.
Bylo zjištěno, že v reakční směsi mohou být přítomny volné hydroxylové skupiny, což je u reakcí organokovových halogenidů neobvyklé.
Mechanismus
Blaiseova reakce začíná tvorbou organozinkového komplexu s bromem v poloze alfa vůči karbonylové skupině esteru. Tímto se alfa uhlík stane nukleofilním, což umožní atak elektrofilního uhlíku nitrilu. +more Atom dusíku v molekule nitrilu tímto získá záporný náboj a vytvoří komplex se zinkomonobromidovým kationtem. Po přidání 50% vodného roztoku uhličitanu draselného vznikne β-enaminoester (tautomer výše znázorněného iminového meziproduktu). β-ketoester lze získat jeho hydrolýzou 1M kyselinou chlorovodíkovou, která přemění enamin na keton, čímž se vytvoří β-ketoester.
Odkazy
Související články
Blaiseova syntéza ketonů * Reformatského reakce
Externí odkazy
Reference
# Edmond E. Blaise; Comptes rendus de l'Académie des Sciences 1901, 132, 478. +more # Rinehart, K. L. , Jr. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p. 120 (1963); Vol. 35, p. 15 (1955). ([url=https://web. archive. org/web/20120716191501/http://www. orgsyn. org/orgsyn/prep. asp. prep=cv4p0120]Article[/url]) # Rao, H. S. P. ; Rafi, S. ; Padmavathy, K. Tetrahedron 2008, 64, 8037-8043. (Review) # Cason, J. ; Rinehart, K. L. , Jr. ; Thorston, S. D. , Jr. The Journal of Organic Chemistry 1953, 18, 1594. # Hannick, S. M. ; Kishi, Y. The Journal of Organic Chemistry 1983, 48, 3833. # Marko, I. E. Journal of the American Chemical Society 2007, ASAP # Wang, D. ; Yue, J. -M. Synlett 2005, 2077-2079.
Kategorie:Adiční reakce Kategorie:Reakce vytvářející vazbu uhlík-uhlík Kategorie:Jmenné reakce
