Borazin

Technology
12 hours ago
8
4
2
Avatar
Author
Albert Flores

Borazin je neorganická sloučenina, konkrétně aminotriazinový derivát. Nachází se ve formě bílého krystalického prášku a je málo rozpustný ve vodě. Borazin se často používá jako syntetická látka ve výrobě polymerů, plasty a barviv. Má také antimikrobiální vlastnosti a je používán v některých čistících prostředcích a dezinfekčních prostředcích. Borazin je také využíván v analytické chemii pro detekci a kvantifikaci různých látek. Je nutné zacházet s ním opatrně, protože může být toxický pro lidské zdraví.

Borazin, také nazývaný borazol, je anorganická sloučenina se vzorcem B3H6N3. V její molekule se střídají tři BH a tři NH jednotky. Sloučenina je izoelektronická a izostrukturní s benzenem a tak bývá někdy nazývána „anorganický benzen“. Podobně jako u benzenu jde o bezbarvou kapalinu s aromatickým zápachem.

...
...

Příprava

Borazin popsali roku 1926 chemici Alfred Stock a Erich Pohland jako produkt reakce diboranu s amoniakem.

Borazin lze získat reakcí diboranu a amoniaku v molárním poměru 1:2 při 250-300 °C; výtěžnost reakce je 50 %:

:3 B2H6 + 6 NH3 → 2 B3H6N3 + 12 H2

Jiný, účinnější, postup spočívá v reakci tetrahydridoboritanu sodného se síranem amonným:

:6 NaBH4 + 3 (NH4)2SO4 → 2 B3N3H6 + 3 Na2SO4 + 18 H2

Borazin je také možné získat dvoukrokovým postupem, ve kterém je nejprve chlorid boritý přeměněn na trichlorborazin:

:3 BCl3 + 3 NH4Cl → Cl3B3H3N3 + 9 HCl

a vazby B-Cl se následně mění na vazby B-H:

:2 Cl3B3H3N3 + 6 NaBH4 → 2 B3H6N3 + 3 B2H6 + 6 NaCl

Struktura

Borazin je izoelektronický s benzenem a má podobný systém vazeb, a tak bývá někdy nazýván „anorganický benzen“. Toto přirovnání však není zcela přesné, protože bor a dusík mají rozdílné elektronegativity. +more Pomocí rentgenové krystalografie bylo zjištěno, že délky všech vazeb v borazinovém cyklu jsou 142,9 pm, tedy podobné jako u benzenu.

Borazinový cyklus nevytváří však pravidelný šestiúhelník; vazebné úhly jsou 117,1° na atomech boru a 122,9° na dusících, v důsledku čehož má molekula odlišnou symetrii.

Elektronegativita boru na Paulingově stupnici je 2,04, zatímco u dusíku má hodnotu 3,04, což má za následek snížení elektronové hustoty na atomech boru a volný elektronový pár na dusíku tak vytváří různé mezomerní struktury.

600px

Bor se chová jako Lewisova kyselina a dusík jako Lewisova zásada.

Aromaticita

Vzhledem k jeho podobnosti s benzenem bylo u borazinu provedeno několik výpočetních a experimentálních analýz ohledně aromaticity. Počet pí elektronů v molekule borazinu odpovídá pravidlu 4n + 2 a délky všech vazeb B-N jsou stejné, což naznačuje, že by mělo jít o aromatickou sloučeninu. +more Rozdíly v elektronegativitě mezi borem a dusíkem však způsobují nerovnoměrné rozdělení náboje, které vede k více iontové povaze vazeb a delokalizace elektronů tak je slabší. Borazin je se standardní slučovací entalpií ΔHf −531 kJ/mol tepelně značně stabilní.

Přirozené vazebné orbitaly

Analýzou přirozených vazebných orbitalů bylo zjištěno, že borazin je jen slabě aromatický.

V modelu přirozených vazebných orbitalů jsou vazby B-N v cyklu mírně odchýlené od spojnic atomových jader a B a N mají rozdílné náboje. Na základě analýzy přirozeného chemického stínění byla získána další data podporující aromaticitu vazeb B-N. +more Výpočty založenými na přirozených vazebných orbitalech se ukázalo, že tyto vazby π vytvářejí slabý kruhový proud, který naznačuje určitou míru delokalizace.

Elektronová lokalizační funkce (ELF)

Topologickou analýzou prostřednictvím elektronové lokalizační funkce (ELF) lze zjistit, že borazin může být popsán jako π aromatická sloučenina. Vazby v borazinu jsou ovšem méně delokalizované než v benzenu.

Reaktivita

Hydrolýza

Borazin se snadno hydrolyzuje za vzniku kyseliny borité, amoniaku a vodíku.

Polymerizace

Zahříváním borazinu na 70 °C se uvolňuje vodík a vzniká polyborazylen: :n B3N3H6 → 1/n[B3N3H4]n

Polyborazylen

Reakce s halogenovodíky a halogeny

S chlorovodíkem vytváří borazin adukt.

:B3N3H6 + 3 HCl → B3N3H9Cl3 :Adiční reakce borazinu s chlorovodíkem

:B3N3H9Cl3 + NaBH4 → (BH4N)3 :Redukce borazinu tetrahydridoboritanem sodným

K provedení adiční reakce s bromem není nutný katalyzátor. U borazinů probíhají nukleofilní ataky na atomy boru a elektrofilní na atomy dusíku.

Prekurzor keramických materiálů

Nitrid boritý lze připravit zahříváním polyborazylenu na 1 000 °C.

Boraziny se také používají na výrobu dalších keramických materiálů, například karbonitridů boru. Rovněž mohou sloužit jako prekurzory při přípravě tenkých vrstev a jednovrstevných povlaků hexagonálního nitridu boritého na povrchu katalyzátorů, jako jsou měď, platina, nikl, železo i další, pomocí chemické depozice z plynné fáze.

Příprava karbonitridů boru, prvním krokem je hydroborace za vzniku oligomerního prekurzoru a druhým pyrolýza

Polyborazyleny byly navrženy jako možné materiály pro uchovávání vodíku v palivových článcích.

Společně s jinými sloučeninami typu B-N byly u smíšených amino-nitrovaných borazinů zjištěny výbušné vlastnosti podobné jako u CL-20.

Podobné sloučeniny

C2H2B2N2 je šestičlenný heterocyklus obsahující dva atomy uhlíku, dva dusíky a dva atomy boru ve dvojicích naproti sobě.

1,2-Dihydro-1,2-azaborin (C4BNH6) je šestičlenný heterocyklus se čtyřmi atomy uhlíku, jedním dusíkem a jedním borem.

* Iminoboran

Reference

5 min read
Share this post:
Like it 8

Leave a Comment

Please, enter your name.
Please, provide a valid email address.
Please, enter your comment.
Enjoy this post? Join Cesko.wiki
Don’t forget to share it
Top