Iminium

Obecný strukturní vzorec iminiového kationtu

Iminium je označení kationtu a funkční skupiny s obecným strukturním vzorcem [R1R2C=NR3R4]+. Objevují se při řadě reakcí v syntetické chemii a biochemii.

Struktura

Iminiové kationty mají geometrie podobné alkenům. Centrální vazba C=N se nachází téměř ve stejné rovině jako všechny čtyři substituenty. +more Délky vazeb C=N jsou okolo 129 pm, tedy kratší než u jednoduchých vazeb C-N. Iminiové ionty vykazují cis-trans izomerii.

[[Soubor:KIGPUL.png|náhled|Struktura kationtu u soli [Me2N=C(H)tolyl]+OTf−, znázorňující téměř rovinný tvar iminiové funkční skupiny]]

Příprava

Iminiové kationty lze získat protonací nebo alkylací iminů: :RN=CR'2 + H+ → [RNH=CR'2]+ :RN=CR'2 + R"+ → [RR"N=CR'2]+

Rovněž vznikají kondenzací sekundárních aminů s ketony či aldehydy: :O=CR'2 + R2NH + H+ → [R2N=CR'2]+ + H2O Tato reakce je zvratná a je součástí „iminiové katalýzy“.

Jsou známy i jiné postupy, například otevírání cyklu pyridinu.

Výskyt

Iminiové sloučeniny jsou v biochemii běžné, příkladem může být reakce pyridoxalfosfátu s aminokyselinami. Mnoho různých iminiových solí je součástí různých organických reakcí.

"Eschenmoserova sůl", jedna z iminiových solí.

Reakce

Iminiové soli mohou být hydrolyzovány na příslušný keton či aldehyd:

:[RR"N=CR'2]+ + H2O → [RR"NH2]+ + O=CR'2

Iminiové ionty je možné, například pomocí kyanoborohydridu sodného, zredukovat na aminy. Objevují se jako meziprodukty při reduktivních aminacích ketonů a aldehydů.

Příklady reakcí, při kterých se vytvářejí iminiové ionty

Aza-Copeův přesmyk * Beckmannův přesmyk * Duffova reakce * Mannichova reakce * Pictetova-Spenglerova reakce * Stephenova syntéza aldehydů * Storkova alkylace enaminů * Vilsmeierova-Haackpva reakce * Vilsmeierův přesmyk

Iminyliové ionty

Iminyliové ionty mají obecný strukturní vzorec R2C=N+. Patří mezi nitreniové ionty.

Odkazy

Související články

Amonný kation * Iminy * Kvartérní amoniové sloučeniny

Reference

Kategorie:Kationty Kategorie:Funkční skupiny Kategorie:Iminy