Titulární toskánskou velkovévodkyní byla nejprve Elisa Bonaparte, protože něměla nárok na vládu a po tom když se s Itálie stala Italskou republikou a Toskánské velkovévodství s ní tak Toskánští Habsburko-Lotrinkové dostali alspoň titul toskánského velkovévody, prvním titulárním toskánským velkovévodou se stal Ferdinand IV.