Cesko.wiki Metalocyklopentany
Author
Albert FloresStrultura nikelacyklopentanového komplexu Ni(bipyridin)(CH2)4
Metalocyklopentany jsou organické sloučeniny odpovídající obecnému vzorci LnM(CH2)4 (Ln jsou ligandy a M = kov); patří mezi metalocykly. Metalocyklopentany jsou meziprodukty některých homogenních reakcí katalyzovaných kovy.
Příprava
Metalocyklopentany se běžně připravují dialkylacemi dihalogenidů kovů 1,4‐bis(brommagnesio)butanem nebo odpovídající dilithiovou sloučeninou. Komplex Ni(bipyridin)C4H8 se připravuje oxidační adicí 1,4-dibrombutanu na sloučeniny Ni0. +more Metalocyklopentany mohou také vznikat dimerizacemi ethenu v koordinačních sférách kovů s nízkými oxidačními čísly; takovéto reakce probíhají při katalytické výrobě butenů a podobných alkenů.
Struktura
Nesubstituované metalocyklopentany mají podobné konformace jako cyklopentan.
Výskyt
První metalocyklopentany byly nalezeny při studiích lineárních dimerizací a cyklodimerizací alkenů katalyzovaných niklem. Lineární dimerizace probíhaly přes beta-hydridové eliminace nikelacyklopentanů (Ph3P)Ni(CH2)4, zatímco cyklodimerizace za vzniku cyklobutanů procházely přes redukční eliminace sloučenin typu (Ph3P)2Ni(CH2)4.
Dalším příkladem metalocyklu je derivát titanocenu Cp2Ti(CH2)4.
Metalocyklopentany jsou meziprodukty dimerizací, trimerizací a tetramerizací ethenu katalyzovaných kovy, kterými vznikají but-1-en, hex-1-en a okt-1-en, látky používané jako komonomery při výrobě polyethylenu.
Cyklopentan a metalocyklopentan
Trimerizace katalyzovaná chromem
Při vývoji heterogenních katalyzátorů metatezí alkenů byly metalocyklopentany navrženy jako meziprodukty tvorby alkylidenů kovů z ethenu. Tyto meziprodukty se mohou izomerizovat na metalocyklobutany, které poté odštěpí alken za vzniku alkylidenu.