Nukleofilní adice

Nukleofilní adice je nejčastější reakce karbonylových sloučenin. Kromě karbonylových sloučenin může probíhat i u nitrilů (R-C≡N), iminů (R1-CH=N-R2) i alkenů.

Mechanismus

Nukleofil Nu− postupuje podél vazby C=O pod úhlem asi 75 ° k rovině karbonylové skupiny a naváže se na elektrofilní uhlík C=O skupiny. Ve stejnou dobu dochází k rehybridizaci karbonylového uhlíku z sp2 na sp3, elektronový pár z vazby C=O přeskočí na elektronegativní kyslík a okamžitě vzniká čtyřstěnný alkoxidový iont. +more V kyselém prostředí se stabilizuje na konečný alkohol.

NA mechanismus

Karbonylové sloučeniny

Jako nukleofil může být použit: * Alkohol R-OH na přípravu poloacetalů při reakci s prvním ekvivalentem, při reakci s druhým ekvivalentem pro přípravu acetalů * Aniont vodíku H− na redukci na alkohol * Amin R-NH2 nebo imin R1-CH=N-R2 podle mechanismu Schiffovy reakce * Karbonylová sloučenina s vodíky na α-uhlíku na aldolovou reakci * Grignardovo činidlo na prodloužení řetězce

Nitrily

Nukleofilní adice na nitrily: * Hydrolýza na amid až karboxylovou kyselinu * Adice alkoholu podle mechanismu Pinnerovy reakce * Karbonylová sloučenina nebo nitril s vodíky na α-uhlíku podle mechanismu Thorpovy reakce

Iminy

Nukleofilní adice na imin: * Hydrogenace na aminy * Hydrolýza na karbonylové sloučeniny

Cramovo pravidlo

Při nukleofilní adici na karbonylové sloučeniny vzniká chirální centrum *. Za předpokladu, že R a R' nemají chirální vlastnosti, bude nukleofil výchozí, v podstatě planární molekulu, atakovat se stejnou pravděpodobností z obou stran. +more Vznikne tedy směs, která obsahuje stejné množství obou enantiomerů, tj racemát+-. Ale pokud původní karbonylová sloučenina již obsahuje chirální centrum - zejména pokud je chirální centrum v poloze α - atak z jedné strany karbonylového uhlíku už nebude (statisticky) stejně pravděpodobný jako z druhé strany. Výsledkem bude, že oba diastereoizomery nevzniknou ve stejných množstvích.

Reference

Související články

Elektrofilní adice * Elektrofilní aromatická substituce * Nukleofilní substituce * Radikálová adice * Radikálová substituce * Eliminace

Externí odkazy

Kategorie:Adiční reakce Kategorie:Nukleofilní reakce