Polysulfany

Technology

12 hours ago

Author

Polythiony jsou anorganické sloučeniny obsahující polysulfidové skupiny (-S-S-), které mohou být také spojeny s jinými prvky. Vyskytují se ve formě iontů nebo molekul. Obyčejným polysulfidem je například síran měďnatý CuS2 nebo síran chromitý CrS2. Polysulfidové ionty, které jsou tvořeny více než dvěma atomy síry, jsou polyanionty označované jako polysulfany. Sloučeniny obsahující polysulfany mohou být velmi nestabilní a snadno se rozkládají s tvorbou nižších sírových sloučenin. Polythiony mají význam v oblasti anorganické chemie a jsou využívány jako meziprodukty při výrobě různých průmyslových chemikálií.

Polysulfany jsou anorganické sloučeniny s obecným vzorcem H2Sx, kde x je větší než 1, i když disulfan (H2S2) se mezi ně občas nepočítá. Jsou to slabé kyseliny, jejich soli se nazývají polysulfidy. Byly izolovány polysulfany s dvěma až osmi propojenými atomy síry, delší řetězce byly pozorovány pouze v roztocích. H2S2 je bezbarvý, vyšší polysulfany jsou žluté, intenzita barvy roste s obsahem síry. I malé příměsi zásad způsobí rozklad těchto látek a z nádob, ve kterých se polysulfany přechovávají, musí být odstraněny pomocí kyselin.

V chemické literatuře se někdy termínem polysulfany označují všechny sloučeniny se skupinou (-S-)n, tedy i organické polysulfany R1(-S-)nR2.

Vlastnosti

Polysulfany jsou tepelně nestabilní a rozkládají se na H2S a síru: :H2Sn

H2S + (n

1)/8 S8

Tvorba polysulfidových iontů z S2− a S má rovnováhu posunutou ve prospěch produktů: :S2

+ (n−1) S

Sb=n|p=2- ; ΔH=

Okyselením polysulfidů vzniká sulfan a síra. Polysulfany se dají získat ponořením polysulfidu alkalického kovu do chlazené koncentrované kyseliny chlorovodíkové za vzniku směsi metastabilních polysulfanů ve formě žlutého oleje, z něhož se jednotlivé sloučeniny dají získat frakční destilací. +more Selektivnějšími způsoby přípravy jsou: :Na2Sn + 2HCl.

2NaCl + H2Sn (n=4-6)

:SnCl2 + 2H2Sm

2HCl + H2Sn+2m

Reakcí polysulfanů s chloridem sirnatým nebo sirným vznikají polychlorsulfany s dlouhými řetězci: :2 S Cl2 + H2Sn

2 HCl + S2+nCl2 :2 S2Cl2 + H2Sn

2 HCl +S4+nCl2

Reakcí se siřičitany se polysulfany rozkládají za vzniku thiosíranů a sulfanu: :(n

1)SO32

+ H2Sn

1)S2O32

+ H2S