Thioketony

Technology

12 hours ago

Author

Thioketony (také se používají označení thiony nebo thiokarbonylové sloučeniny) jsou organické sloučeniny odvozené od ketonů náhradou kyslíkového atomu atomem síry. Alkylthioketony, kterým to neznemožňují sterické jevy, často vytvářejí polymery a cyklické sloučeniny.

Struktura

Délka vazby C=S u thiobenzofenonu je (v plynném skupenství) 163 pm, což je podobná hodnota jako u thioformaldehydu (164 pm). Vzhledem ke sterickým interakcím není molekula rovinná a úhel SC-CC je 36°.

V souladu s pravidlem dvojné vazby je většina alkylthioketonů nestabilní a podléhá dimerizaci. Rozdíl energií orbitalů p u uhlíku a síry je větší než v případě dvojice uhlík-kyslík v ketonech. +moreonnu.

Modré zbarvení thiobenzofenonu je způsobeno přechody elektronů mezi π a π* molekulovými orbitaly v důsledku absorpce elektromagnetického záření o vlnové délce 314,5 nm.

Příprava

Thiony se obvykle získávají z ketonů pomocí činidel, která zaměňují atomy síry a kyslíku; běžně se používá například sulfid fosforečný. Lze také využít směs kyseliny chlorovodíkové a sulfanu nebo bis(trimethylsilyl)sulfid.

Roztok a pevné vzorky thiobenzofenonu; modrá barva je v souladu s malým rozdílem energií HOMO a LUMO spojenými s thiokarbonylovou funkční skupinou. +more.

Thiobenzofenon [(C6H5)2CS] je stabilní tmavě modrá látka rozpustná v organických rozpouštědlech, na vzduchu podléhá fotooxidaci za vzniku benzofenonu a síry. Od jeho objevu bylo připraveno mnoho podobných thionů.

Thiosulfiny

Thiosulfiny jsou sloučeniny s obecným vzorcem R1R2CSS. I když se jeví jako kumuleny, s vazbou R1R2C=S=S, tak se častěji popisují jako 1,3-dipóly, jelikož u nich probíhají 1,3-dipolární cykloadice. +more Existují v rovnováze s dithiirany, což jsou sloučeniny s tříčlennými CS2 cykly.

Thiosulfiny se považují za meziprodukty při diskusích o chemii thionů; příkladem může být oxidační rozklad thiobenzofenonu na 1,2,4-trithiolan [(C6H5)2C]2S3, který vzniká cykloadicí (C6H5)2CSS na (C6H5)2CS.