Heterokumuleny

Heterokumuleny jsou molekuly a ionty obsahující řetězce tří nebo více dvojných vazeb mezi po sobě jdoucími atomy, ze kterých je alespoň jeden heteroatom. Jsou obdobou kumulenů, kde jsou všechny atomy v řetězci dvojných vazeb uhlíky. Někteří autoři mezi ně řadí i sloučeniny obsahující dvě po sobě jdoucí dvojné vazby, které se nazývají heteroalleny.

V důsledku vlivu pravidla dvojné vazby jsou málokteré heterokumuleny izolovatelné, protože často vytváří polymery. Mnohé heterokumuleny se vyskytují jako zředěné plyny v mezihvězdném prostředí. +more Heterokumuleny s delšími řetězci bývají nestabilní a velmi reaktivní. Molekulární mračna jsou velmi řídká a heterokumuleny nich tak mohou existovat dostatečně dlouho, aby byly zachyceny. K nejjednodušším heterokumulenům patří i běžné sloučeniny, jako jsou oxid uhličitý, sulfid uhličitý, selenid uhličitý a kyanatanový a thiokyanatanový anion. Pod heterokumuleny lze zařadit i sloučeniny propojující dvojnými vazbami atomy více různých prvků, na které jsou napojeny i jiné skupiny; sem patří například keteny, diimid siřičitý, sulfin, a dicyklohexylkarbodiimid.

Některé heterokumuleny lze použít jako ligandy v komplexech kovů.

Reakce

Některé heterokumuleny, například CCCB, CCCAl, CCCSi, CCCN a CCCP, se mohou cyklizovat.

Dalšími čtyřatomovými heterokumuleny jsou CCBO, monooxid triuhlíku (CCCO), a monosulfid triuhlíku (CCCS).

Čtyřatomové heterokumuleny mohou po cyklizaci zaujmout dvě různé formy. V kosočtvercové je obsažen trojúhelník tvořený atomy uhlíku, na který je navázán heteroatom. +more Ve „větrákové“ formě je heteroatom vázán na tři uhlíky vytvářející strukturu ve tvaru větráku. CCCSi has může kromě těchto dvou mít i izomer; kosočtvercový byl nalezen v okolí uhlíkové hvězdy IRC+10216 (CW Leonis).

CCCCO se cyklizuje na tříčlenný kruh. CCCCN prochází přeměnou na isonitril.

Molekuly

K pětiatomovým heterokumulenům patří mimo jiné sloučeniny CCBCC, CCCCB, CCOCC, CCCCSi, CNCCO, HCCCO, HCCCS, a NCCCN. CCCCSi má lineární molekulu.

CCCCBO, OCCCCN a HCNCNH mají šestiatomové molekuly.

K sedmiatomovým heterokumulenům patří NCCCCCN a HCCBCCH.

Je znám i heterokumulen s devíti atomy v molekule a vzorcem HCCCCCCCH.

Thiokumuleny obsahují atom síry, zástupci této skupiny jsou například monosulfid diuhlíku, CCS, a monosulfid triuhlíku, CCCS, které byly nalezeny v molekulárních mračnech.

Laserovou ablací lze vytvořit řetězce SCnS, kde n dosahuje až 27.

Tabulka molekul

V následující tabulce jsou shrnuty známé heterokumuleny. Jejich molekuly jsou většinou přímé, ale v některých případech vznikají i ohnuté nebo cyklické struktury. +more

S dvěma různými heteroatomy

Odkazy

Externí odkazy

Reference

Kategorie:Anorganické sloučeniny uhlíku