Cesko.wiki Hexakarbonyl vanadu
Author
Albert FloresHexakarbonylvanad je anorganická sloučenina s chemickým vzorcem V(CO)6. Je to bezbarvá krystalická látka, která se vyrábí reakcí vanadova pentoxidu s oxidem uhelnatým. Sloučenina byla popsána poprvé v roce 1926 a je jednou z prvních vyrobených kovových karbonylů. Hexakarbonylvanad se využívá jako prekurzor pro přípravu dalších sloučenin vanadu a také jako katalyzátor v organické syntéze. Vyskytuje se v různých krystalických formách a má značnou stabilitu v inertní atmosféře.
Hexakarbonyl vanadu, V(CO)6, je modrozelená těkavá pevná látka. Tato sloučenina je z teoretického hlediska velmi zajímavá, protože jde o homoleptický karbonyl kovu, který je paramagnetický. Většina sloučenin se vzorcem Mx(CO)y dodržuje 18-elektronové pravidlo, ale V(CO)6 má 17 valenčních elektronů.
6.png)
-from-xtal-3D-balls.png)
Příprava
Hexakarbonyl vanadu se připravuje redukcí chloridu vanaditého sodíkem v přítomnosti oxidu uhelnatého (160 °C, 20 MPa). Tato reakce se provádí zpravidla v diglymu: :4 Na + VCl3 + 6 CO + 2 diglyme → [Na(diglyme)2][V(CO)6] + 3 NaCl
Produkt je poté redukován krystalickou kyselinou fosforečnou: :V(CO)b=6|p=- + 2 H3PO4 → 2 V(CO)6 + H2 + 2 H2POb=4|p=-
Další možností je reduktivní karbonylace pomocí směsi zinku a hořčíku v nadbytku pyridinu při teplotě 120-140 °C.
Struktura
V(CO)6 má oktaedrickou geometrii, je izostrukturní s hexakarbonyl chromem a hexakarbonyl molybdenem. RTG strukturní analýza ukázala, že molekula je mírně deformována, axiální vazby V-C mají délku 1,993(2) Å, zatímco čtyři ekvatoriální vazby V-C jsou mírně delší, 2,005(2) Å.
Reakce
Hexakarbonyl vanadu je termicky nestabilní. Primární reakcí je redukce na anion V(CO)b=6|p=-. +more Také lze provést substituci terciárními fosfiny, ta ale často vede k disproporcionaci.
Reakce se zdroji cyklopentadienylového aniontu vede ke vzniku oranžového komplexu (C5H5)V(CO)4. Ten se řadí do skupiny polosendvičových komplexů.