Komplexy přechodných kovů s fullereny

[[Soubor:YEMVOB.png|330 px|náhled|Struktura C60[IrCl(CO)(PMe3)2]2{{Citace periodika | autor1 = Alan L. Balch | autor2 = Joong W. Lee | autor3 = Bruce C. Noll | autor4 = Marilyn M. Olmstead | titul = Multiple Additions of Vaska-Type Iridium Complexes to C60. Preferential Crystallization of the "Para" Double Addition Products: C60{Ir(CO)Cl(PMe3)2}2.2C6H6 and C60{Ir(CO)Cl(PEt3)2}2.C6H6 | periodikum = Inorganic Chemistry | rok vydání = 1994 | strany = 5238-5243 | doi = 10.1021/ic00101a015}} Zelená = Cl, modrá = Ir, okrová = P]]

Komplexy fullerenů s přechodnými kovy jsou komplexní sloučeniny, ve kterých je ligandem fulleren. Fullereny mají obvykle kulovité molekuly, nejčastější je buckminsterfulleren, C60.

Tyto komplexy byly v roce 1990 připraveny v miligramových množstvích, C60 se objevil jako ligand ve sloučenině

Ph3P

2Pt(η2-C60).

Později bylo získáno více podobných komplexů, obsahujících různé způsoby navázání fullerenů na přechodné kovy. Většina je jich odvozena od C60, i když se s kovy mohou koordinovat i jiné fullereny, jako například u sloučeniny C70Rh(H)(CO)(PPh3)2.

Způsoby navázání

Jako ligandy mají fullereny vlastnosti podobné na elektrony chudým alkenům, jako je tetrakyanoethen. Tyto komplexy jsou tak podobné komplexům přechodných kovů s alkeny. +more Téměř vždy jde o dihapto komplexy, převažují u nich na elektrony bohatá kovová centra. K navázání dochází v místech propojení dvou šestičlenných kruhů. Hexahapto a pentahapto vazby se objevují vzácně.

U Ru3(CO)9(C60), se fulleren váže na trojúhelníkové stěny.

Soubor:Fullerene 4.png|

Ph3P

2Pt

6(η2-C60) Soubor:Fullerene 2.png|Ru3(CO)9(C60) Soubor:Fullerene 5.png|Komplex platiny a isoxazolinovaného fullerenu

Příklady

C60 vytváří stabilní komplexy typu M(C60)(difosfan)(CO)3 pro M = Mo, W. Byl také popsán dirheniový komplex se vzorcem Re2(PMe3)4H8(η2:η2C60), kde dva atomy vodíku fungují jako můstkové ligandy.

Mnoho komplexů fullerenů obsahuje platinové kovy. Je znám kationtový komplex obsahující tři 16elektronová Ru centra:

:3 Cp*Ru(MeCN)3+ + C60 → {[(Cp*Ru(MeCN)2]3C60}3+ + 3 MeCN

Vaskův komplex vytváří 1:1 adukt a obdobná sloučenina IrCl(CO)(PEt3)2 se váže 200krát silněji. Mezi komplexy s více než jedním fullerenovým ligandem patří například Ir4(CO)3(μ4-CH)(PMe3)2(μ-PMe)2(CNCH2Ph)(μ-η2:η2C60)(μ4-η1:η1:η2:η2C60). +more U této sloučeniny se vyskytují dva fullerenové ligandy vytvářející několik různých druhů navázání. Platina, palladium a nikl vytváří komplexy C60ML2, kde L je monodentátní nebo bidentátní fosforový ligand. Připravují se nahrazením slabě koordinujících ligandů, jako je ethen:.

:[Ph3P]2Pt(C2H4) + C60 → [Ph3P]2Pt(η2-C60) + C2H4

U [(Et3P)2Pt]6(η2-C60) je na fulleren navázáno šest Pt center.

Pozměněné fullereny jako ligandy

Oxid osmičelý reaguje s C60 za přítomnosti pyridinu (py), přičemž vzniká diolát C60O2OsO2(py)2.

Pentafenylový anion C60Ph5− má podobné vlastnosti jako cyklopentadienylový ligand.

Komplex C60Ph5−, podobný ferrocenu

V tomto případě je vazba ligandu podobná jako u ferrocenu. Anion C60(PhCH2)2Ph se podobá indenylu.

Fullereny mohou být i substituenty na jiných ligandech, jako příklad může sloužit isoxazolinový fulleren, který lze chelatovat na sloučeniny platiny, rhenia a iridia.

Reference

Kategorie:Fullereny Kategorie:Komplexní sloučeniny Kategorie:Organokovové sloučeniny Kategorie:Sloučeniny přechodných kovů