Orthoestery

Obecný strukturní vzorec orthoesteru

Orthoestery jsou organické sloučeniny, které obsahují tři alkoxyskupiny navázané na stejný atom uhlíku. Lze je považovat za produkty opakované alkylace nestabilních orthokarboxylových kyselin. +more Příkladem může být ethyl-orthoacetát, CH3C(OCH2CH3)3, přesněji nazývaný 1,1,1-triethoxyethan. Orthoestery se používají v organické syntéze jako chránicí skupiny u esterů.

Příprava

Orthoestery lze připravit Pinnerovou reakcí, v níž reagují nitrily s alkoholy v kyselém prostředí za přítomnosti katalyzátoru:

:RCN + 3 R′OH → RC(OR′)3 + NH3

Reakce

Hydrolýza

Orthoestery se snadno hydrolyzují v lehce kyselých roztocích za vzniku esterů:

: RC(OR′)3 + H2O → RCO2R′ + 2 R′OH

Jako příklad lze použít trimethyl-orthoformiát, CH(OCH3)3, který je možné v kyselém prostředí hydrolyzovat na methyl-formiát a methanol, případně dále hydrolyzovat (v zásaditém prostředí) na methanol a soli kyseliny mravenčí.

:Hydrolýza methyl-orthoformiátu na methyl-formiát

Johnsonův-Claisenův přesmyk

Johnsonův-Claisenův přesmyk je reakce allylového alkoholu s orthoesterem obsahujícím deprotonovatelný alfa uhlík (například triethyl-orthoacetátem), jejímž produktem je γ,δ-nenasycený ester.

:Johnsonův-Claisenův přesmyk

Bodrouxova-Čičibabinova syntéza aldehydů

Při Bodrouxově-Čičibabinově syntéze aldehydů reaguje orthoester s Grignardovým činidlem za tvorby aldehydu; jedná se o příklad formylační reakce.

:Bodrouxova-Čičibabinova syntéza aldehydů

Použití

Jako chránicí skupina

[[Soubor:Obo-group.png|náhled|vpravo|100px|OBO: 4-methyl-2,6,7-trioxa-bicyklo[2.2.2]oktan-1-yl]]

V organické syntéze se často používají trimethyl-orthoacetát a triethyl-orthoacetát, které mají využití při přípravě chránicích skupin, jako je bicyklická skupina OBO (4-methyl-2,6,7-trioxa-bicyklo[2. 2. +more2]oktan-1-yl), získávaná reakcí (3-methyloxetan-3-yl)methanolu s aktivovanými karboxylovými kyselinami za přítomnosti Lewisovy kyseliny; používání této skupiny zavedl Elias James Corey. Jedná se o skupinu, která je stabilní za zásaditého pH a lze ji odstranit dvoukrokovým postupem za mírných podmínek, slabě kyselou hydrolýzou esteru tris(hydroxymethyl)ethanu, který se následně štěpí pomocí vodného roztoku uhličitanu.

Reference

Související články

Acetal - C(OR)2R2

Externí odkazy

Kategorie:Funkční skupiny Kategorie:Estery