Trans-cyklookten

trans-Cyklookten je organická sloučenina se vzorcem [-(CH2)6CH=CH-], patřící mezi cykloalkeny.

Cyklookten je nejnižším cykloalkenem, u kterého lze snadno izolovat jeho trans-izomer. Cis-izomer je mnohem stabilnější; energie kruhového napětí činí u trans-cyklooktenu 70 a u cis-izomeru 31 kJ/mol.

Rovinné uspořádání uhlíkového řetězce by mělo příliš vysoké kruhové napětí a stabilní konformací trans-formy je tak ohnutý (tedy nerovinný) kruh. Výpočty naznačují, že nejstálejší je „korunová“ konformace, která má atomy uhlíku střídavě nad a pod rovinou kruhu. +more Položidličková konformace, s energií asi o 24 kJ/mol vyšší, má uhlíky 2,3,5,6, a 8 na jedné a uhlíky 1,4, a 7 na druhé straně.

Všechny konformace trans-cyklooktenu jsou chirální a jednotlivé enantiomery od sebe lze oddělit.

Jeden enantiomer lze teoreticky přeměnit na druhý bez štěpení vazeb, otočením celé skupiny -CH=CH- o 180°; jeden z vodíků by se ale musel posunou přes kruh.

Příprava

trans-Cyklookten poprvé připravil Arthur C. +more Cope Hofmannovou eliminací z jodidu N,N,N-trimethylcyklooktylamonného. Reakcí vznikala směs cis a trans-izomeru, trans-izomer byl zachycen jako komplex s dusičnanem stříbrným.

trans-Cyklookten lze oddělit od cis-izomeru i jinými způsoby, například (s téměř 100% výtěžkem) přeměnou cis-izomeru na 1,2-epoxycyklooktan a následnými reakcemi s difenylfosfidem lithným a jodmethanem; podobně lze získat i oba izomery cyklookta-1,4-dienu a cyklookta-1,5-dienu.

Je také známa přímá fotochemická cis-trans izomerizace. Rovnováha je výrazně posunuta k cis'-cyklooktenu, ale lze ji posunout k trans-produktu zachycováním stříbrnými ionty.

Reakce

Dvojná vazba vytváří vyšší kruhové napětí, než kdyby stejně velký kruh obsahoval pouze jednoduché vazby; trans-izomer je reaktivnější než cis-izomer, například se na jeho dvojnou vazbu snadno adují tetraziny a za přítomnosti rutheniových iniciátorů se tato sloučenina polymerizuje.

Reference

Kategorie:Cykloalkeny