Trifluoraminoxid
Author
Albert FloresTrifluoraminoxid je anorganická sloučenina a silné fluorační činidlo.
Příprava
Trifluoraminoxid lze připravit několika způsoby. Jedním z nich je použití elektrického výboje ve směsi kyslíku a fluoridu dusitého. +more Další možnost, s menší výtěžností, představuje reakce fluoridu ušlechtilého kovu (například IrF6 nebo PtF6) s oxidem dusnatým. Z reakční směsi se odděluje destilací, přečištění lze provést pomoocí roztoku hydroxidu draselného, který reaguje s ostatními vytvořenými sloučeninami obsahujícími fluor.
Jiný způsob přípravy je spálení kyseliny dusičné ve fluoru následované prudkým ochlazením.
Trifluoraminoxid je také možné získat fotochemickou reakcí fluoru s fluoridem nitrosylu:
:F2 + FNO → F3NO.
Tuto reakci lze spustit i zahřátím, ovšem horký fluor může snadno reagovat s použitými nádobami. Existuje i postup založený na tepelném rozkladu hexafluornikelnatanu nitrosylu.
:(NO)2NiF6 + ONF + ONF3
Vlastnosti
F3NO je za standardních podmínek bezbarvý plyn. Jeho kritická teplota je 29,5 °C a kritický tlak přibližně 6,4 MPa.
Trifluoraminoxid má Troutonovu konstantu 20,7. Měrné teplo varu je 16,1 kJ/mol.
Molekula F3NO má C3V symetrii, přičemž jsou všechny vazby N-F stejně dlouhé. Tvar molekuly je téměř tetraedrický, jelikož je vazba N-O podobná vazbám N-F. +more 19F NMR spektrum obsahuje triplet s chemickým posunem okolo −363 ppm. JNF je 136 Hz. Infračervené spektrum zahrnuje prodloužení vazby N-O při 1 687 cm−1, N-F na 743 cm−1, nesymetrické prodloužení N-F na 887 cm−1 a další pásy na 558, 528, 801, 929, 1 055, 1 410, 1 622, 1 772, 2 435 a 3 345 cm−1. Dipólový moment je 0,0390 D.
Vazba N-O má ze 75 % povahu dvojné vazby, čímž se trifluoraminoxid liší od aminoxidů, kde je amin výrazně zásaditější a na dusíku je kladný náboj. Vazba N-O má délku 115,8 pm a délka vazby N-F činí 143,1 pm; vazebný úhel ∠FNF je 101° a trojice vazebných úhlů ∠ONF má velikost 117°.
Reakce
Při použití trifluoramidoxidu jako fluoračního činidla se vytváří fluorid nitrosylu (NOF). Trifluoraminoxid nereaguje s vodou, sklem ani niklem, díky čemuž se snadno skladuje.
Adukty s pentafluoridy jsou ve skutečnosti hexafluoridové soli obsahující ion F2NO+.
substrát | produkt | poznámky |
---|---|---|
N2F4 | NF3 | |
N2O4 | NO2F | |
Cl2 | ClF | |
SF4 | SF6 | |
H2O | nereaguje | |
vodný roztok NaOH | NO3−, F− | reaguje pomalu |
H2SO4 | HNO3,HF | přes F2NO+ |
SbF5 | SbF5•F3NO | |
AsF5 | AsF5•F3NO | |
PF5 | nereaguje | |
BF3 | BF3•F3NO |
Trifluoraminoxid pomalu reaguje se rtutí za tvorby fluoridu rtuťného a rtuťnatého a s oxidy dusíku. Při teplotách do 300 °C je poměrně stabilní, ale pomalu se rozkládá na fluor, NO2F, NOF, NO2 a NO. +more Během rozkladu zůstává kyslík navázán na dusík.