Chlorochroman pyridinia

Technology

12 hours ago

Author

Chlorochroman pyridinia (zkráceně PCC) je organická sloučenina se vzorcem [C5H5NH]+[CrO3Cl]−. Používá se v organické syntéze na oxidace alkoholů na karbonylové sloučeniny. Jsou známy i jiné obdobné sloučeniny s podobnou reaktivitou;. PCC má výhodu ve větší selektivitě oxidací.

Struktura a příprava

Molekula PCC se skládá z pyridiniového kationtu, [C5H5NH]+, a chlorochromanového aniontu, [CrO3Cl]−. Bylo popsáno i několik podobných solí, například chlorochroman 1-butylpyridinia, [C5H5N(C4H9)][CrO3Cl], a chlorochroman draselný.

PCC je možné zakoupit nebo připravit přidáním pyridinu do chladného roztoku oxidu chromového v koncentrované kyselině chlorovodíkové:

:C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

Tvorbu par chromylchloridu (CrO2Cl2) během přípravy uvedeného roztoku lze omezit změnou pořadí přidávání reaktantů, kdy se roztok pyridinu v koncentrované kyselině chlorovodíkové přilévá k pevnému oxidu chromovému za současného míchání.

Použití

Oxidace alkoholů

PCC se používá jako oxidační činidlo, vysoce účinné při oxidacích alkoholů, primárních na aldehydy a sekundárních na ketony. Vykazuje větší selektivitu než podobné Jonesovo činidlo, takže málokdy dochází k oxidaci až na karboxylové kyseliny, pokud se v reakční směsi nenachází voda. +more Při oxidaci pomocí PCC se alkohol přidává k suspenzi PCC v dichlormethanu. Obecná rovnice reakce vypadá takto:.

:2 [C5H5NH][CrO3Cl] + 3 R2CHOH → 2 [C5H5NH]Cl + Cr2O3 + 3 R2C=O + 3 H2O

Například triterpen lupeol se oxiduje na lupenon:

:420x420px

Bablerova oxidace

Za přítomnosti terciárního alkoholu se chromátový ester vzniklý z chlorochromanu pyridinia může izomerizovat [[sigmatropní reakce|[3,3]-sigmatropní reakcí]] a následnou oxidací se vytvořit enon; tato reakce se nazývá Bablerova oxidace:

Bablerova oxidace cyklických terciárních alkoholů na cyklické enony

Tento druh reakce byl například využit při syntéze morfinu.

U jiných běžných oxidačních činidel se často objevují dehydratace, protože tyto alkoholy nelze oxidovat přímo.

Ostatní reakce

PCC také může přeměňovat některé nenasycené alkoholy a aldehydy na cyklohexenony. Tato oxidační kationtová cyklizace může být například využita k přeměně (−)-citronellolu na (−)-pulegon.

PCC také zvyšuje účinnost allylových oxidací, například oxidací dihydrofuranů na furanony.