Acyloin

Technology
12 hours ago
8
4
2
Avatar
Author
Albert Flores

Acyloiny jsou skupinou organických sloučenin, které mají α-hydroxyketonovou funkční skupinu, mají tedy hydroxyl na pozici α (vzhledem ke karbonylové skupině). Pojmenování acyloin bylo odvozeno ze skutečnosti, že jsou tyto látky formálně odvozeny redukčním spárováním acylových skupin karboxylových kyselin.

Struktura typického acyloinu

...

Příprava acyloinů

Existuje několik postupů, kterými lze připravit acyloiny:

* Acyloinová kondenzace je redukční párování esterů * Benzoinová kondenzace je kondenzační reakce mezi aldehydy katalyzovaná nukleofilem. * Oxidací karbonylových sloučenin molekulárním kyslíkem (tato reakce není selektivní) * Lepším způsobem je oxidace odpovídajících silylenoletherů kyselinou meta-chlorperoxybenzoovou (Rubottomova oxidace) * Oxidací pomocí oxodiperoxymolybden(pyridin)-(hexamethyltriamidu fosforečného) (MoOPH) v systému s peroxidem molybdeničným, pyridinem a hexamethylfosforamidem (HMPA)

Oxidace enolátů sulfonyloxaziridiny

Enoláty mohou být oxidovány sulfonyloxaziridiny. Enolát nukleofilně reaguje s kyslíkem s nedostatkem elektronů v oxaziridinovém řetězci:

600px

Tuto reakci je možné přeměnit na asymetrickou syntézu použitím opticky aktivních izomerů oxaziridinů odvozených z kafru. Z každého výchozího izomeru vzniká jiný z možných enantiomerů. +more Této modifikace se využívá při Holtonově syntéze taxolu:.

:250px

Níže zobrazenou enolátovou oxidací cyclopentaenonu s jiným kafrovým enantiomerem vzniká transizomer, jelikož je přístup k hydroxylové skupině v poloze cis omezen (při použití samotného oxaziridinu nevznikne acyloin):

:500px

Reakce acyloinů

Redukcí acyloinů vznikají dioly. * Oxidací acyloinů vznikají diony. +more * U některých acyloinů probíhá přesmyk pod vlivem zásady (Lobryho-de Bruynova-van Ekensteinova transformace). * Podobnou reakcí je Voigtova aminace, kde acyloin reaguje s primárním aminem a oxidem fosforečným za vzniku α-keto aminu: :400px.

* Bischler-Möhlauova syntéza indolů

Reference

5 min read
Share this post:
Like it 8

Leave a Comment

Please, enter your name.
Please, provide a valid email address.
Please, enter your comment.
Enjoy this post? Join Cesko.wiki
Don’t forget to share it
Top