Chanova–Lamova reakce

Chanova-Lamova párovací reakce je křížová párovací reakce arylboronových kyselin s alkoholy nebo aminy za vzniku příslušných sekundárních arylaminů nebo aryletherů.

Jako katalyzátory se používají komplexy mědi a reakci lze provést za přítomnosti vzduchu při pokojové teplotě. Častěji používaná Buchwaldova-Hartwigova aminace bývá katalyzována palladiem.

Historie

Dominic Chan, David Evans a Patrick Lam vydaly své články téměř současně; mechanismus však dlouho nebyl znám.

Mechanismus

Zkoumání mechanismu této reakce komplikuje nestabilita měditých činidel a vícesložkovost reakce.

Během reakce se tvoří arylové komplexy mědi. CuIII-arylalkoxidové nebo CuIII-arylamidové meziprodukty vstupují do redukční eliminace za vzniku aryletherů či arylaminů:

:Ar-Cu(III)-NHR-L2 → Ar-NHR + Cu(I)L2 :Ar-Cu(III)-OR-L2 → Ar-OR + Cu(I)L2

Příklad

Níže je uveden příklad Chanovy-Lamovy reakce při přípravě biologicky aktivní látky:

:Příklad Chanovy-Lamovy párovací reakce

Sloučenina 1, pyrrol, reaguje s arylboronovým esterem, 2, za vzniku produktu 3, který se poté mění na výslednou sloučeninu 4. Nitrilová skupina sloučeniny 2 nenarušuje funkci katalyzátoru. +more Při této reakci se používá pyridinový ligand. Je zde dlouhý reakční čas, okolo tří dnů, ovšem reakce může probíhat na vzduchu za pokojové teploty a výtěžnost dosahuje 93 %.

Odkazy

Reference

Externí odkazy

https://www.princeton.edu/chemistry/macmillan/group-meetings/JLA_CopperMechanisticStudies.pdf

Kategorie:Párovací reakce Kategorie:Reakce vytvářející vazbu uhlík-uhlík Kategorie:Jmenné reakce