Coreyova–Winterova eliminace

Technology

12 hours ago

Author

Albert Flores

Coreyova-Winterova eliminace, též Coreyova-Winterova syntéza alkenů, Coreyova-Winterova alkenace, nebo Coreyova-Winterova-Eastwoodova alkenace je posloupnost chemických reakcí, kterými se přeměňují 1,2-dioly na alkeny.

Objevili ji Elias James Corey a Roland Arthur Edwin Winter.

Coreyova-Winterova eliminace

Místo thiofosgenu, uvedeného výše, se často používá thiokarbonyldiimidazol, který je díky nižší toxicitě bezpečnější.

Mechanismus

Mechanismus této reakce začíná tvorbou cyklického thiokarbonátu z diolu a thiofosgenu. Poté trimethylfosfit atakuje atom síry, čímž se vytvoří S=P(OMe)3; tento krok je řízen vznikem silné dvojné vazby P=S a oddělením karbenu. +more Karben poté odštěpí oxid uhličitý za vzniku alkenu.

Navržený mechanismus Coreyovy-Winterovy alkenace

Byl navržen i jiný mechanismus, ve kterém se nevytváří karben, ale dochází k ataku karboaniontu druhou molekulou trimethylfosfitu za štěpení vazby síra-uhlík. Karboanion stabilizovaný fosforem následně projde eliminací za vzniku alkenu a acylfosfitu, jenž se dekarboxyluje.

střed

Coreyova-Winterova alkenace je stereospecifická: trans-diol dává trans-alken a z cis-diolu vzniká cis-alken.