Cesko.wiki Komplexy přechodných kovů s benzyny
Author
Albert FloresStruktura Ru(C6H4)(PMe3)4
Komplexy přechodných kovů s benzyny jsou organokovové sloučeniny obsahující benzynové (C6H4) ligandy. Oproti samotnému benzynu jsou méně reaktivní, stále však vstupují do řady inserčních reakcí.
Příklady
Výzkum těchto komplexů začal přípravou komplexu zirkonocenu reakcí difenylzirkonocenu s trimethylfosfinem.
:Cp2ZrPh2 + PMe3 → Cp2Zr(C6H4)(PMe3) + PhH
Podobně probíhá příprava Ta(η5-C5Me5)(C6H4)Me2, je při ní potřebný fenylový komplex Ta(η5-C5Me5)(C6H5)Me3, připravovaný reakcí Ta(η5-C5Me5)Me3Cl s fenyllithiem. McLain, S. +more J. ; Schrock, R. R. ; Sharp, P. R. ; Churchill, M. R. ; Youngs, W. J. Synthesis of Monomeric Niobium- and Tantalum-Benzyne Complexes and Molecular Structure of Ta(η5-C5Me5)(C6H4)Me2" Journal of the American Chemical Society 1979, volume 101, 263-265 Tento komplex zahřátím uvolňuje methan a zanechává benzynový komplex:.
:Ta(η5-C5Me5)(C6H5)Me3 → Ta(η5-C5Me5)(C6H4)Me2 + CH4
Druhým příkladem komplexu benzynu je Ni(η2-C6H4)(dcpe) (dcpe = Cy2PCH2CH2PCy2), získávaný dehalogenací bromfenylového komplexu NiCl(C6H4Br-2)(dcpe) se sodným amalgámem. Jeho koordinační geometrie se podobá trigonální.
Reaktivita
Komplexy benzynů reagují s mnoha elektrofily, které se přitom navazují na vazby kov-uhlík. Po přidání kyseliny trifluoroctové se odštěpí benzen za vzniku trifluoracetátu Ni(O2CF3)2(dcpe).
Struktura
Několik komplexů benzynů bylo prozkoumáno pomocí rentgenové krystalografie.
Označené ařtomy uhlíku odpovídají vazbám, jejichž délky jsou uvedeny v tabulce. +more
| Vazba | Délka u Ta | Délka u Ni | Délka u Zr |
|---|---|---|---|
| M-C1 | 205,9 | 186,8 | 226,7 |
| M-C2 | 209,1 | 187,0 | 222,8 |
| C1-C2 | 136,4 | 133,2 | 136,4 |
| C2-C3 | 141,0 | 138,9 | 138,9 |
| C3-C4 | 136,2 | 138,3 | 138,3 |
| C4-C5 | 140,3 | 93 | 138,0 |
| C5-C6 | 137,5 | 138,3 | 137,7 |
| C6-C1 | 140,8 | 138,6 | 140,6 |
| Úhel | Velikost u Ni | Velikost u Zr |
|---|---|---|
| 1 | 41,9 | 35,3 |
| 2 | 69,2 | 70,8 |
| 3 | 69,1 | 73,9 |
| 4 | 122,9 | 120,2 |
| 5 | 122,3 | 122,1 |
| 6 | 116,1 | - |
| 7 | 121,5 | - |
| 8 | 121,0 | - |
| 9 | 116,2 | - |