Tetrakarbonylželeznatan disodný

Tetrakarbonylželeznatan disodný je organická sloučenina se vzorcem Na2[Fe(CO)4]. Používá se jako roztok, například v tetrahydrofuranu nebo dimethoxyethanu, rozpouštědlech, která se vážou na sodný kation.

Tato látka, citlivá na přítomnost kyslíku, se používá ve výzkumu v organokovové a organické chemii. Její roztok v dioxanu se nazývá Collmanovo činidlo, podle +more_Collman'>Jamese P. Collmana, který zavedl její používání.

Struktura

Dianion [Fe(CO)4]2− je izoelektronický s Ni(CO)4.

Fe centrum je tetraedrické a vyskytují se u něj Na+---OCFe interakce. V dioxanových roztocích tvoří rozpouštědlo komplex se sodným kationtem.

Příprava

Tetrakarbonylželeznatan disodný se původně připravoval na místě reakcí pentakarbonylu železa se sodným amalgámem.

Novější postupy využívají jako redukční činidla ketyly naftalenidu nebo benzofenonidu sodného:

:Fe(CO)5 + 2 Na → Na2[Fe(CO)4] + CO

Při použití menšího množství sodíku vzniká tmavě žlutý diželeznan oktakarbonylu:

:2 Fe(CO)5 + 2 Na → Na2[Fe2(CO)8] + 2 CO

Existují i jiné postupy nevyužívající pentakarbonyl železa.

Reakce a použití

Tetrakarbonylželeznatan disodný se používá na přípravu aldehydů z alkylhalogenidů.

Původně se tato látka využívala k dvoukrokovému převádění primárních alkylbromidů na odpovídající aldehydy:

:Na2[Fe(CO)4] + RBr → Na[RFe(CO)4] + NaBr

Tento roztok poté reagoval s trifenylfosfinem a kyselinou octovou na aldehyd, RCHO.

I z acylchloridů lze pomocí tetrakarbonylželeznatanu disodného získat aldehydy; tato reakce probíhá přes acylový komplex železa.

:Na2[Fe(CO)4] + RCOCl → Na[RC(O)Fe(CO)4] + NaCl :Na[RC(O)Fe(CO)4] + HCl → RCHO + "Fe(CO)4" + NaCl

Tetrakarbonylželeznatan disodný reaguje s alkylhalognidy (RX) za vzniku alkylových komplexu:

:Na2[Fe(CO)4] + RX → Na[RFe(CO)4] + NaX

Tyto alkyly lze přeměnit na karboxylové kyseliny a acylhalogenidy:

:Na[RFe(CO)4] + O2, H+ →→ RCO2H + Fe... :Na[RFe(CO)4] + 2 X2 → RC(O)X + FeX2 + 3 CO + NaX

Lithium (nebo CO) může vytvořit komplex [LFe(CO)3(C(O)R)]Na, na nějž lze navázat R'X za vzniku RC(O)R'.

:Na[RFe(CO)4] + L → [LFe(CO)3(C(O)R)]Na → RC(O)R' + [LFe(CO)3]Na

Reference

Kategorie:Karbonyly Kategorie:Komplexy železa Kategorie:Sodné sloučeniny