Cesko.wiki Triethylboran
Author
Albert Flores{{Infobox - chemická sloučenina | název = Triethylboran | obrázek = Triethylborane.svg | velikost obrázku = 100px | popisek = Strukturní vzorec | obrázek2 = Triethylborane-3D-balls.png | velikost obrázku2 = 150px | popisek2 = Model molekuly | systematický název = triethylboran | ostatní názvy = triethylbor | funkční vzorec = (C2H5)3B | sumární vzorec = C6H15B | vzhled = bezbarvá kapalina | číslo CAS = 97-94-9 | číslo EINECS = 202-620-9 | PubChem = 7357 | SMILES = B(CC)(CC)CC | InChI = 1S/C6H15B/c1-4-7(5-2)6-3/h4-6H2,1-3H3 | molární hmotnost = 97,993 g/mol | teplota tání = −93 °C (180 K) | teplota varu = 95 °C (368 K) | hustota = 0,70 g/cm3 (23 °C) | index lomu = 1,3971 | rozpustnost = reaguje | rozpustnost polární = rozpustný v ethanolu a tetrahydrofuranu | rozpustnost nepolární = rozpustný v diethyletheru a hexanu | tlak páry = 7,1 kPa | standardní slučovací entalpie = −194,6 kJ/mol (kapalina) −157,7 kJ/mol (plyn) | měrné teplo = 241,2 J⋅K−1⋅mol−1 | symboly nebezpečí GHS = | H-věty = } | P-věty = }} Triethylboran (zkráceně TEB), také nazývaný triethylbor, je organická sloučenina patřící mezi organoborany, se vzorcem (C2H5)3B, zapisovaným též jako Et3B.
Příprava a struktura
Triethylboran se získává reakcí trimethylboritanu s triethylhliníkem:
:Et3Al + (MeO)3B → Et3B + (MeO)3Al
Tato látka se vyskytuje v monomerní formě, čímž se liší od H3B a Et3Al, které vytváří dimery. BC3 jádro molekuly je rovinné.
Použití
V tryskových motorech
Triethylboran se používal k zapalování paliva JP-7 v motorech Pratt & Whitney J58 letounu Lockheed SR-71 Blackbird a jeho předchůdce A-12 OXCART. Triethylboran je pro tento účel vhodný díky své samozápalnosti, obzvláště pak v důsledku vytváření velmi vysokých teplot. +more U Blackbirdu byl použit, protože palivo JP-7 má velmi nízkou těkavost a je obtížné jej zapálit.
V raketách
Ve směsi s 10 až 15 % triethylhliníku byl TEB použit ke spouštění motorů F-1 u raket Saturn V.
V raketě Falcon 9 společnosti SpaceX se rovněž používá směs triethylhliníku a triethylboranu jako zápalná látka.
V organické chemii
V průmyslu triethylboran slouží jako iniciátor při radikálových reakcích, kde je účinný i za velmi nízkých teplot.
Jako iniciátor může nahradit některé organocínové sloučeniny.
Triethylboran reaguje s enoláty za vzniku enoxytriethylborátů, jež mohou být alkylovány na α-uhlíkových atomech selektivněji než za nepřítomnosti TBE, například enolát vzniklý reakcí cyklohexanonu s hydridem draselným poskytuje za přítomnosti TBE 2-allylcycklohexanon s 90% výtěžností, za jeho nepřítomnosti obsahuje výsledná směs 43 % monoallylovaného produktu, 31 % diallylovaných cyklohexanonů a 28 % nezreagovaného výchozího materiálu. Druh použité zásady i teplota mají vliv na to, jestli vznikne stabilnější či méně stabilní enolát, což umožňuje volit místa, kam se navážou substituenty. +more Při použití 2-methylcyklohexanonu reagujícího s hydridem draselným a triethylboranem v THF za pokojové teploty vznikne více substituovaný a stabilnější enolát, než reakcí bis(trimethylsilyl)amidu draselného, KN[Si(CH3)3]2, s triethylboranem za −78 °C. První z těchto směsí může reagovat s jodmethanem za vzniku 2,2-dimethylcyklohexanonu s výtěžností 90 %, zatímco ze druhé vzniká 2,6-dimethylcyklohexanon, přičemž výtěžnost činí 93 %.
Triethylbor se používá při Bartonových-McCombieových deoxygenacích alkoholů. Ve spojení s tri-terc-butoxyhydridem lithno-hlinitým zde štěpí ethery, například THF se, po hydrolýze, přeměňuje na butan-1-ol. +more TEB také spouští některé Reformatského reakce.
Triethylboran je také prekurzorem redukčních činidel triethylborohydridu lithného a triethylborohydridu sodného.
:MH + Et3B → MBHEt3 (M = Li, Na)
TEB reaguje s methanolem za tvorby diethyl(methoxy)boranu, který se používá jako chelatační činidlo při Narasakových-Prasadových redukcích, sloužících ke stereoselektivní přípravě syn-1,3-diolů z β-hydroxyketonů.
Bezpečnost
Triethylboran je samozápalný, jeho teplota vznícení činí −20 °C. Hoří zeleným plamenem charakteristickým pro sloučeniny boru. +more Obvykle se tak skladuje i používá za nepřístupu vzduchu. Triethylboran je také toxický při požití, LD50 zjištěná u krys má hodnotu 235 mg/kg.