Azidokomplexy kovů

Struktura

Azidový anion je pseudohalogenid, více nukleofilní než chloridový. Jedná se o monodentátní ligand, který se na kovy váže přes jeden z koncových atomů dusíku, podle vzorce M-N=N=N. +more N3 jednotky jsou lineární a úhly M-N-N vychýlené. Azidy mohou vytvářet můstky; v nich jsou obvykle oba kovy navázány na stejný dusík. Méně časté je navázání podle vzorce M-N=N=N-M, vyskytující se například u [Cu(N3)(PPh3)2]2.

Homoleptické komplexy

[[Soubor:CSD CIF RIJLAX.png|left|thumb|Struktura [Fe2(N3)10]4−]]

[[Soubor:Nb(N3)7.png|thumb|left|Struktura [Nb(N3)7]2−]]

Je známa řada homoleptických (neobsahujících ligandy jiného druhu) azidových komplexů. Koordinační čísla se pohybují od 2 (například u [Au(N3)2]−) do 7 (například [W(N3)7]−). +more V mnoha případech jde o oktaedrické anionty s obecným vzorcem [M(N3)6]n−: * dianionty čtyřmocných kovů: V, Pt, Ti, Zr, Hf * trianionty trojmocných kovů: Cr, Fe, Ru, Rh, Ir * tetraanionty o dvojmocného Ni.

U některých kovů mohou mít homoleptické komplexy dvě různá oxidační čísla: [Au(N3)2]− / [Au(N3)4]− a [Pt(N3)6]4− / [Pt(N3)4]2−.

Komplexy s více druhy ligandů

pikometrech.

Ke smíšeným azidovým komplexům patří například Zn(N3)2(NH3)2 a (C5H5)2Ti(N3)2.

Příprava a reakce

Azidové komplexy se připravují podvojnými záměnami, jako jsou reakce chloridů kovů s azidem sodným. Někdy se jako zdroj azidových iontů používá trimethylsilylazid.

Po zahřátí, někdy i působením ultrafialového záření, azidy uvolňují dusík. Za přítomnosti vhodných přídatných ligandů se vytvářejí izolovatelné nitridokomplexy.

Azidové ligandy reagují s nitrosoniovými ionty za vzniku oxidu dusného, což se využívá na přípravu koordinačně nenasycených komplexů.

:[Co(NH3)5N3]2+ + NO+ + H2O → [Co(NH3)5(H2O)]3+ + N2O + N2

Komplexy organoazidů jsou meziprodukty azido-alkynových Huisgenových cykloadicí.

Reference

Kategorie:Komplexní sloučeniny Kategorie:Azidy