Fosgen

Technology
12 hours ago
8
4
2
Avatar
Author
Albert Flores

Fosgen je chemická sloučenina (karbonylchlorid), která se připravuje objevením hořením chlorovodíku a oxidu uhelnatého nebo čistím chlorováním oxidu uhelnatého. Jedná se o bezbarvý, rozpustný plyn se zápachem podobným chloru. Fosgen byl vyvinut během první světové války jako bojový plyn, avšak dnes se používá především v chemickém průmyslu jako meziprodukt při výrobě pesticidů, léčiv, plastů a dalších chemikálií. Je velmi toxický a vysoce nebezpečný, vdechnutí fosgenu může způsobit vážné poškození plic a smrt. Při manipulaci s fosgenem je nezbytné dodržovat přísná bezpečnostní opatření.

Fosgen (nazývaný též dichlorid karbonylu, chlorid karbonylu, karbonyldichlorid, karbonylchlorid, oxychlorid uhličitý, chlorid kyseliny chlormethanové nebo dichlorid kyseliny uhličité) je prudce jedovatý, dusivý bezbarvý plyn, mnohem nebezpečnější než chlor. Když je velmi silně zředěn, zapáchá jako shnilé brambory.

...
...

Příprava

Vzniká slučováním oxidu uhelnatého s chlorem za teploty od 130 °C do 150 °C za přítomnosti katalyzátoru, kterým je v této reakci aktivní uhlí nebo houbovitá platina

:CO + Cl2 → COCl2,

případně pomaleji působením světla, zejména ultrafialového, na uvedenou směs plynů.

Může vznikat také fotochemickým rozkladem chlorovaných uhlovodíků, např. dichlormethanu nebo tetrachlormethanu. +more Vzniká i při tepelném rozkladu těchto látek.

Chemické reakce

Působením vody se za normální teploty zvolna, za zvýšené teploty rychleji, hydrolyzuje za vzniku kyseliny chlorovodíkové a kyseliny uhličité resp. oxidu uhličitého

:COCl2 + 2 H2O → H2CO3 + 2 HCl,

:COCl2 + H2O → CO2 + 2 HCl.

Působením některých kovů v práškové podobě, např. zinku nebo cínu se rozkládá na chlorid příslušného kovu a oxid uhelnatý

:COCl2 + Zn → ZnCl2 + CO.

S organickými alkoholy reaguje za vzniku esterů kyseliny uhličité, např. reakcí s ethanolem

:COCl2 + 2 C2H5OH → (C2H5O)2CO + 2 HCl

vzniká diethylester kyseliny uhličité a chlorovodík.

Reakcí s alkeny (olefiny) vznikají chloridy chlorovaných karboxylových kyselin, např. adicí fosgenu na ethen (ethylen)

:COCl2 + H2C=CH2 → Cl-CH2-CH2-COCl

vzniká chlorid kyseliny 3-chlorpropanové.

Použití

Vysoká reaktivita fosgenu, který snadno uvolňuje aktivní (atomární) chlor, se využívá v organické syntéze k přípravě chlorovaných derivátů, případně k vnášení karbonylové skupiny -CO- do organických sloučenin.

Za první světové války byl použit jako bojový plyn.

Jedovatost

druhoválečný identifikační plakát fosgenu Hlavním cílovým orgánem jsou plíce. +more Fosgen dráždí kůži a zejména oči. Není známo, že by docházelo k systémové absorpci, při kontaktu s tkání probíhá ihned hydrolýza.

Proces hydrolýzy je hlavní příčinou jedovatého účinku na lidský organizmus; ve styku s vlhkostí sliznic se podle uvedených rovnic rozkládá (případně může být rozkladným produktem také chlor). Rozkladné produkty reagují s volnými aminoskupinami -NH2, hydroxylovými skupinami -OH nebo sulfhydrylovými skupinami -SH v molekulách bílkovin v buněčných membránách. +more Oba efekty vedou k porušení membrán oddělujících v plicích vzduch od krve a v konečném důsledku ke vzniku plicního edému, který bývá příčinou smrti.

Koncentrace 500 až 800 ppm je smrtelná (LD50) při expozici po dobu 1 minuty. Koncentrace 200 ppm může procházet přes bariéru vzduch-krev a způsobovat srážení krve. +more Koncentrace nad 50 ppm se považují za téměř jistě smrtelné. Při koncentracích 2-5 ppm se projeví příznaky otravy, dlouhé expozice mohou být životu nebezpečné. Koncentrace 0,5 ppm po dobu 2 hodin vyvolává u potkanů zřetelné změny v plicní tkáni.

Po expozici může být bezpříznakové období trvající 30 minut až 24 hodin. Pokud otrávený přežije 2-3 dny, je další prognóza dobrá. +more Zotavení po otravě bývá dlouhé, plná funkce plic se obnovuje řadu týdnů, úplné vyléčení trvá i několik let. Některé příznaky (kašel, dechová nedostatečnost) mohou i poté přetrvávat. Otrava fosgenem může zhoršit průběh pozdějšího onemocnění chřipkou.

Historie

Fosgen poprvé připravil v roce 1812 anglický chemik John Davy. V roce 1917 v průběhu první světové války použila německá armáda v bitvě u Verdunu granáty plněné kapalným fosgenem. +more Přestože v období před druhou světovou válkou všechny mocnosti vyrobily značné zásoby dělostřelecké munice a leteckých bomb plněných fosgenem, nebyl v průběhu války fosgen již bojově použit. Dnes je považován jako bojový prostředek za zastaralý a byl nahrazen modernějšími bojovými látkami. Vzhledem k jeho snadné dostupnosti (je vyráběn jako surovina pro chemický průmysl) není však vyloučeno jeho zneužití.

Původ jména

Jméno fosgen je odvozeno od řeckých slov fós, φώσ (světlo) a gennaó, γεννάω (tvořím), podle způsobu jeho přípravy ze směsi oxidu uhelnatého a chloru působením světla.

5 min read
Share this post:
Like it 8

Leave a Comment

Please, enter your name.
Please, provide a valid email address.
Please, enter your comment.
Enjoy this post? Join Cesko.wiki
Don’t forget to share it
Top