Imidokomplexy kovů

terc-butyl)

Imidokomplexy kovů jsou komplexní sloučeniny obsahující imidové ligandy. Ligandy zde mohou být koncové i můstkové. +more Základní imidoligand má vzorec =NH, ale většinou je atom vodíku nahrazen alkylovou nebo arylovou skupinou. Imidoligandy se zpravidla zobrazují jako dianionty, podobně jako ligandy oxidové.

Rozdělení podle struktury

Jádro komplexu W(NAr)2(N(H)Ar)2 (Ar = C6H3-2,6-iPr2)

Komplexy s koncovými imidoligandy

U některých koncových imidokomplexů má úhel M=N−C velikost 180°, často je ale menší.

Komplexy typu M=NH mohou být meziprodukty fixací dusíku využívajících syntetické katalyzátory.

metateze alkenů, obsahující imidy jako přihlížející ligandy

Komplexy s můstkovými imidoligandy

Imidové ligandy mohou vytvářet dvojité, méně často i trojité můstky.

Příprava

Z oxokomplexů

Imidokomplexy se často připravují z oxokomplexů kondenzacemi aminů s oxidy a halogenidy kovů:

:LnMO + H2NR → LnMNR + H2O

Tímto způsobem je možné například přeměnit dichlorid-oxid molybdenový (MoO2Cl2) na příslušnou diimidosloučeninu, MoCl2(NAr)2(dimethoxyethan), která může být prekurzorem Schrockova karbenu typu Mo(OR)2(NAr)(CH-t-Bu).

:LnMCl2 + 3 H2NR → LnMNR + 2 RNH3Cl

Arylizokyanáty reagují s oxidy kovů za současné dekarboxylace:

:LnMO + O=C=NR → LnMNR + CO2

Struktura OsO3(N-t-Bu) (vícenásobnost vazeb není zdůrazněna). Příklady vzdáleností: Os-N, 168,9 pm; Os-O, 167,8 pm.

Ostatné postupy

Některé imidokomplexy vznikají reakcemi kovů v nízkých oxidačních číslech s organoazidy:

:LnM + N3R → LnMNR + N2

Několik imidokomplexů bylo vytvořeno alkylacemi nitridokomplexů:

:LnMN− + RX → LnMNR + X−

Využití

Imidokomplexy jsou především oblastí akademického zájmu, předpokládá se však, že se vyskytují i jako meziprodukty katalytických amoxidací, v Sharplessových oxyaminacích a fixacích dusíku.

Reference

Kategorie:Komplexní sloučeniny Kategorie:Imidy