Komplexy přechodných kovů s aldehydy a ketony
Author
Albert FloresKomplexy přechodných kovů s aldehydy a ketony jsou sloučeniny, ve kterých se přechodné kovy vážou na aldehydy a ketony a vytvářejí koordinační vazby. Tyto komplexy jsou významné pro chemický průmysl a katalýzu, protože mají schopnost aktivovat organické sloučeniny a katalyzovat různé chemické reakce. Jsou také studovány pro své vlastnosti a reaktivity. Tato článek na české Wikipedii poskytuje obecné informace o těchto komplexech, jejich struktuře, vlastnostech a využití v průmyslu a výzkumu.
Struktura η2-komplexu formaldehydu
Komplexy přechodných kovů s aldehydy a ketony jsou komplexní sloučeniny obsahující aldehydové (RCHO) nebo ketonové (R2CO) ligandy. Protože jsou aldehydy a ketony běžnými sloučeninami, tak jsou tyto komplexy zkoumané často. +more Účastní se některých důležitých organických reakcí.
Struktura
[[Soubor:ZnBr3(acetone) anion.svg|thumb|150px|Struktura [ZnBr3(η1
−]]
V jednokovových komplexech se aldehydy a ketony mohou na kovy vázat dvěma způsoby, označovanými η1-O- a η2-C,O-. ; první odpovídá vazbě sigma a druhý vazbě pí. +more Někdy se tyto formy přeměňují jedna v druhou.
Vazby sigma jsou častější u kovů s vyššími oxidačními čísly, Lewisovsky kyselých kovových center (například Zn2+) a vazby pí se více vyskytují v komplexech s nízkými oxidačními čísly a u kovových center bohatých na elektrony (jako je Fe0).
O-vázané ligandy jsou Lewisovými zásadami. η2-C,O ligandy jsou analogy alkenových ligandů.
η2-C,O ketony a aldehydy mohou být můstkovými ligandy, k čemuž využívají volný elektronový pár na kyslíku. Příkladem odpovídajícího komplexu je [(C5H5)2Zr(CH2O)]3, obsahující Zr3O3 kruh.
Aldehydovým a ketonovým komplexům typu η1-O- se podobají acetylacetonáty kovů a jiné sloučeniny, které lze považovat za spojení ketonů s enolátovými ligandy.
Reakce
organický komplex železa s η2 ketonovým ligandem
Některé η2-komplexy aldehydů na sebe mohou navázat alkeny a vytvořit tak pětičlenné metalocykly.
η1-Komplexy alfa-beta nenasycených karbonylových sloučenin reagují s dieny v reakcích, které tvoří základ Dielsových-Alderových reakcí katalyzovaných Lewisovými kyselinami.