Dieny

Dieny nebo alkadieny jsou nenasycené uhlovodíky, které obsahují v řetězci dvě dvojné vazby. Jsou podskupinou alkenů. Dieny s dvojnými vazbami vycházejícími z jednoho atomu uhlíku mají tendenci se přesmykovat na alkyny. Jejich základní vzorec je CnH2n-2. Dělí se na:

* kumulované: C=C=C−C (dvojné vazby se kumulují u sebe) * konjugované: C=C−C=C−C (dvojné vazby se střídají) * izolované: C=C−C−C=C (dvojné vazby jsou odděleny minimálně dvěma jednoduchými vazbami)

Nejjednodušší stálý zástupce je butadien (přesněji buta-1,3-dien, CH2=CH-CH=CH2), který je surovinou pro výrobu kaučuku. Dalším významným představitelem je izopren (2-methylbuta-1,3-dien, CH2=C(CH3)-CH=CH2), ze kterého se polymerací vyrábí izoprenové pryskyřice. +more : n CH2=C(CH3)-CH=CH2 → [-CH2-C(CH3)=CH-CH2-]n.

Rozdělení dienů

Alkadieny

Jedná se vlastně o alkeny s dvěma dvojnými vazbami: * buta-1,3-dien * penta-1,3-dien (jedním z jeho izomerů je izopren) * hexadien atd.

Cykloalkadieny

Jedná se o cykloalkeny s dvěma dvojnými vazbami: * cyklopentadien * cyklohexadien * cyklooktadien

Konjugované dieny

V přírodě jsou nejdůležitější konjugované dieny, které zároveň vykazují několik zvláštností od ostatních dienů

Rezonanční struktury

Podle teorie rezonance mají všechny konjugované dieny několik rezonančních struktur: : (Příklad buta-1,3-dien) CH2 = CH - CH = CH2 ↔ CH2− - CH+ - CH = CH2 ↔ CH2+-CH = CH - CH2− ↔ CH2 = CH - CH+ - CH2−

Elektrofilní adice

Adice na konjugované dieny může probíhat dvěma způsoby: * 1,2-adice: CH2 = CH - CH = CH2 + Cl2 → CH2Cl - CHCl - CH = CH2 ** Reakce probíhá podle Markovnikovova pravidla ** Tento produkt převládá při nižších teplotách ⇒ kineticky řízená adice * 1,4-adice: CH2 = CH - CH = CH2 + Cl2 → CH2Cl - CH = CH - CH2Cl ** Reakce probíhá proti Markovnikovovu pravidlu ** Tento produkt převládá při vyšších teplotách ⇒ termodynamicky řízená adice

* Příklad: Adice HBr na buta-1,3-dien * Při teplotě 0 °C je poměr 1,2 ku 1,4 produktu 71 % : 29 % * Při 40 °C je poměr 1,2 ku 1,4 produktu 15 % : 85 %