Cesko.wiki Methylaluminoxan
Author
Albert FloresMethylaluminoxan, zkráceně MAO, je směs organohlinitých sloučenin s přibližným vzorcem (Al(CH3)O)n. Obvykle je dodáván v podobě roztoku v aromatických rozpouštědlech, jako jsou toluen, xylen, kumen, nebo mesitylen.
Tato látka se používá k aktivování katalyzátorů polymerizací alkenů.
Příprava a struktura
Methylaluminoxan se připravuje neúplnou hydrolýzou trimethylhliníku.
:n Al(CH3)3 + n H2O → (Al(CH3)O)n + 2n CH4
Pro tuto reakci bylo navrženo několik mechanismů.
Je známo několik dobře popsatelných analogů MAO, které mají terc-butylové substituenty.
Použití
MAO se používá jako aktivátor homogenních katalyzátorů polymerizací alkenů. Zieglerovy-Nattovy katalyzátory nanesené na chlorid titanitý se aktivují trimethylhliníkem, který ale homogenení prekatalyzátory, jako je zirkonocendichlorid, aktivuje jen slabě. +more V 70. letech 20. století objevil Walter Kaminsky, že dichloridy metalocenů lze aktivovat pomocí MAO. Na tuto schopnost methylaluminoxanu přišel, když si všiml, že po přidání malého množství vody se aktivita Zieglerových-Nattových systémů zvyšuje.
MAO má při aktivaci několik rolí. První z nich je alkylace chloridů kovů sloužících jako prekatalyzátory, čímž vzniknou Ti/Zr-methylové meziprodukty. +more Za druhé dochází k odštěpení ligandů z methylovaných prekatalyzátorů, čímž se vytvoří elektrofilní, koordinačně nenasycené, katalyzátory na které se navazuje ethen. Takto vytvořený katalyzátor je tvořen iontovým párem kationtového katalyzátoru a slabě zásaditého aniontu odvozeného od MAO.
Methylaluminoxan také zachytává protické nečistoty.