Pentamethylcyklopentadien

{{Infobox - chemická sloučenina | název = Pentamethylcyklopentadien | obrázek = Pentamethylcyclopentadien.svg | velikost obrázku = 150px | popisek = Strukturní vzorec | obrázek2 = Pentamethylcyclopentadiene molecule ball.png | velikost obrázku2 = 150px | popisek2 = Model molekuly | systematický název = 1,2,3,4,5-pentamethylcyklopenta-1,3-dien | sumární vzorec = C10H16 | číslo CAS = 4045-44-7 | číslo EINECS = 223-743-4 | PubChem = 77667 | SMILES = CC1C(=C(C(=C1C)C)C)C | InChI = 1S/C10H16/c1-6-7(2)9(4)10(5)8(6)3/h6H,1-5H3 | molární hmotnost = 136,23 g/mol | teplota varu = 178 až 180 °C (451 až 453 K) | rozpustnost = nerozpustný | symboly nebezpečí GHS = | H-věty = } | P-věty = }} 1,2,3,4,5-pentamethylcyklopentadien je organická sloučenina, cyklický dien se vzorcem C5Me5H (Me = CH3).

Pentamethylcyclopentadien slouží jako prekurzor 1,2,3,4,5-pentamethylcyklopentadienylových (Cp* (C5Me5) ligandů. Na rozdíl od méně substituovaných derivátů cyklopentadienu Cp*H nepodléhá dimerizaci.

Příprava a výroba

Pentamethylcyklopentadien lze zakoupit. Příprava je možná z tiglaldehydu, jako meziprodukt se přitom tvoří 2,3,4,5-tetramethylcyklopent-2-enon.

Příprava pentamethylcyklopentadienu z tiglaldehydu

Další možností je adice 2-butenyllithia na ethylacetát následovaná kysele katalyzovanou dehydrocyklizací:

Příprava pentamethylcyklopentadienu z ethylacetátu

Vzorek pentamethylcyklopentadienu

Organokovové deriváty

Cp*H je prekurzorem oganokovových sloučenin obsahujících C5Meb=5|p=− ligandy, zkráceně označované Cp*−.

Následující rovnice vyjadřují příklady reakcí vedoucích ke vzniku takových komplexů:

:Cp*H + C4H9Li → Cp*Li + C4H10 :Cp*Li + TiCl4 → Cp*TiCl3 + LiCl

Některé komplexy Cp* lze připravit přesuny silylových skupin:

:Cp*Li + Me3SiCl → Cp*SiMe3 + LiCl :Cp*SiMe3 + TiCl4 → Cp*TiCl3 + Me3SiCl

Určité komplexy Cp* je možné získat z hexamethylovaného Dewarova benzenu. Tímto způsobem se získával [Rh(C5Me5)Cl2]2, ovšem tento postup byl nahrazen využitím lépe dostupného Cp*H.

:2 Cp*H + 2 Fe(CO)5 → [η5-Cp*Fe(CO)2]2 + H2 + 6 CO

Z se připravují chloromůstkové dimery [[Dimerní pentamethylcyklopentadienylchlorid iriditý|[Cp*IrCl2]2]] a [Cp*RhCl2]2. Při příslušných reakcích se používají halogenovodíkové kyseliny, které indukují potřebné přesmyky hexamethylovaného Dewarova benzenu na substituovaný pentamethylcyklopentadien, po kterém následuje reakce s hydrátem chloridu iriditého nebo rhoditého.

[[Soubor:C5Me5Ir2Cl2viaMe6DewarBen.png|střed|500px|Příprava [Cp*IrCl2]2 z hexamethylovaného Dewarova benzenu]]

Srovnání s ostatními Cp ligandy

Pentamethylcyklopentadienylové komplexy jsou v několika oblastech odlišné od cyklopentadienylových (Cp). V důsledku vyšší elektronové hustoty jsou Cp*− komplexy lepšími donory elektronů. +more Fluorovaný ligand (trifluormethyl)tetramethylcyklopentadienyl, C5Me4CF3, spojuje vlastnosti Cp a Cp*: má sterické efekty Cp*, ale elektronovými vlastnostmi se podobá Cp, dodávání elektronů z methylových skupin je znemožněno elektronakceptorní povahou trifluormethylového substituentu.

Sterické efekty vyvolávané pentamethylcyklopentadienovmi molekulami stabilizují komplexy s méně stabilními ligandy oslabením mezimolekulových sil, což omezuje tvorbu polymerních struktur. Tyto komplexy bývají také lépe rozpustné v nepolárních rozpouštědlech. +more Methylové skupiny v komplexech Cp* rovněž mohou podstoupit aktivace vazeb C-H. Cyklopentadienylové komplexy s velkými substituenty mohou vytvářet i výrazně silnější sterické efekty než jaké vytvářejí komplexy Cp*.

Struktura komplexu tBu3C5H3

Reference

Externí odkazy

Kategorie:Cyklopentadieny