Cesko.wiki Přenos řetězce
Author
Albert FloresPřenos řetězce je polymerizační reakce, při níž se aktivní skupina narůstajícího polymeru přesouvá na jinou molekulu.
:P• + XR' → PX + R'•
Přenosy řetězce snižují střední molární hmotnosti výsledných polymerů. Mohou být vyvolány záměrně (přidáním přenosového činidla) nebo se objevit jako nevyhnutelné vedlejší reakce. +more K přenosům řetězce dochází u většiny řetězcových polymerizací; radikálových, kationtových, aniontových, koordinačních i polymerizací s otevíráním kruhu.
Druhy
Přenosy řetězce se rozdělují do skupin podle druhu molekuly, která reaguje s narůstajícím řetězcem.
* Přenos na přenosové činidlo: přenosová činidla mají nejméně jednu slabou chemickou vazbu, na kterou se řetězec navazuje. K tomuto účelu se používají thioly, například dodecylmerkaptan (DDM), a halogenované uhlovodíky, například tetrachlormethan.
* Přenos na monomer: přenos řetězce na monomer probíhá tak, že polymerní řetězec odštěpí atom z nezreagovaného monomeru. Protože polymerizace probíhají pouze za přítomnosti monomerů, tak přenos na monomer určuje teoretickou horní mez molární hmotnosti, které lze u daného monomeru dosáhnout. +more Obzvláště významný je u kationtových polymerizací a polymerizací s otevíráním kruhu.
Přenos řetězce polypropylenu na monomer
* Přenos na polymer. Přenos řetězce může probíhat na již existujícím polymerním řetězci; tento děj často nastává ke konci radikálových polymerizací, v době, kdy je spotřebován téměř všechen monomer. +more Navazováním monomerů na nová radikálová místa na polymerním řetězci vznikají rozvětvené polymery. Vlastnosti nízkohustotního polyethylenu významně určuje míra rozvětvení řetězce.
Přenos řetězce polypropylenu na další molekulu polypropylenu
* Přenos na rozpouštědlo. Při polymerizaci s rozpouštědlem může jako přenosové činidlo sloužit rozpouštědlo; takto se mohou vytvářet polymery s velmi nízkými molárními hmotnostmi (oligomery).
Výzkum a využití
Vlastnosti reakcí s přenosem řetězce jsou popsané podrobně. Od 80. +more let 20. století se zkoumají radikálové živé polymerizace, jako jsou polymerizace s katalytickým přenosem řetězce, RAFT a polymerizace s přenosem jodu. Při těchto reakcích přenosy řetězce vytvářejí polymerní řetězce podobně aktivní jako původní přenosová činidla, a aktivita řetězce se tak nesnižuje.
