Thiofenol

Thiofenol je organická sloučenina se vzorcem C6H5SH, nejjednodušší aromatický thiol. Je obdobou fenolu, v jehož molekule je atom kyslíku nahrazen atomem síry.

Jako thiofenoly se také označují i další sloučeniny obsahující sulfhydrylovou (-SH) skupinu navázanou kovalentně na benzenové jádro.

Příprava a výroba

Existuje několik postupů, při kterých vzniká thiofenol nebo podobné sloučeniny, jako je redukce benzensulfonylchloridu práškovým zinkem a reakce síry s fenylmagnesiumhalogenidy nebo fenyllithiem následovaná okyselením.

Při Newmanově-Kwartově přesmyku se přeměňuje fenol (1) na thiofenol (5), přičemž se nejprve tvoří O-aryldialkylthiokarbamát (3), který zahříváním vytváří S-arylovaný produkt (4).

:600px

V Leuckartově thiofenolové reakci dochází k přeměně anilinu na diazoniovou sůl (ArN2X) a následně na xantát (ArS(C=S)OR). Další možností je reakce sulfidu sodného s triazenem v organickém rozpouštědle.

Průmyslově lze thiofenol vyrobit reakcí chlorbenzenu se sulfanem na oxidu hlinitém při 700 °C; meziproduktem je disulfid. Reakční směs je žíravá a proto se reakce provádí v keramických či jiných odolných nádobách.

Za určitých podmínek lze thiofenoly získat také z aryljodidů a síry za katalýzy jodidem měďným.

Použití

Thiofenoly se používají při výrobě léčiv, například sulfonamidových antibiotik. Antimykotikum butokonazol-merthiolát patří mezi deriváty thiofenolu.

Vlastnosti a reakce

Kyselost

Thiofenol je silnější kyselinou než fenol; pKa thiofenolu je 6,63, zatímco u fenolu je to 9,99. Podobně je sulfan silnější kyselinou než voda, thioly jsou obecně silnější kyseliny než odpovídající alkoholy. +more Reakcí thiofenolu se silnými zásadami, jako je hydroxid sodný, vznikají příslušné thiofenoláty (například thiofenolát sodný, C6H5SNa).

Alkylace

Thiofenol je silným nukleofilem, a tak u něj snadno probíhají alkylační reakce. Reakcí C6H5SH s jodmethanem za přítomnosti zásady vzniká methylfenylsulfid (C6H5SCH3) patřící mezi thioethery. +more C6H5SH rovněž reaguje s α,β-nenasycenými karbonylovými sloučeninami v Michaelových reakcích.

Oxidace

Thiofenol lze, obzvláště v zásaditém prostředí, snadno oxidovat na difenyldisulfid:

: 4 C6H5SH + O2 → 2 C6H5S-SC6H5 + 2 H2O

Disulfid může být zpětně redukován na thiol tetrahydridoboritanem sodným a okyselením reakční směsi. Díky této reakci lze thiofenol použít jako zdroj vodíkových atomů.

Chlorace

Reakcí thiofenolu s chlorem (Cl2) vzniká fenylsulfenylchlorid.

Tvorba komplexů

Kovové kationty mohou vytvářet thiofenoláty, přičemž některé z nich bývají polymerní. Příkladem je „C6H5SCu“, získávaný z chloridu měďného a thiofenolu.

Bezpečnost

Thiofenol je dráždivý a při absorpci kůží, požití nebo vdechnutí má toxické účinky. Je také hořlavý.

Reference

Externí odkazy

Kategorie:Thioly