Valenční izomerie

Technology

12 hours ago

Author

Albert Flores

Valenční izomery jsou molekuly, které jsou navzájem strukturními izomery, jež se mohou přeměňovat jeden v druhý pericyklickými reakcemi.

+more images (4)

Benzen

Benzen (C6H6) má několik možných valenčních izomerů; některé byly navrženy pro samotný benzen dříve, než byla objasněna jeho struktura, další byly připraveny v laboratořích. U některých se prokázala izomerizace na benzen, zatímco další vstupovaly do jiných reakcí, nebo se izomerizovaly jinými než pericyklickými reakcemi.

Cyklooktatetraen

Valenční izomery se vyskytují i u molekul odpovídajících jiným vzorcům, například (CH)8; tyto látky mají vzhledem k většímu počtu atomů v molekulách také více valenčních izomerů, pro (CH)8 jich je známo 21:

Soubor:Cyclooctatetraen. svg|Cyklooktatetraen Soubor:Barrelene structure. +morepng|Barelen Soubor:Cuban. svg|Kuban Soubor:Cuneane. svg|Kunean Soubor:Semibullvalene. svg|Semibulvalen Soubor:1,5-dihydropentalene. png|1,5-dihydropentalen Soubor:2a,2b,4a,4b-tetrahydrocyclopropa cd pentalene. png|2a,2b,4a,4b-Tetrahydrocyklopropa[cd]pentalen Soubor:Bicyclo420octa247triene. svg|Bicyklo[4. 2. 0]okta-2,4,7-trien, tautomer cyklooktatetraenu přeměňující se šestielektronovou tepelnou nebo čtyřelektronovou fotochemickou reakcí Soubor:Tricyclo33006octa38diene. svg|Tricyklo[3,3,0,02,6]okta-3,8-dien. Za pokojové teploty se izomerizuje na semibulvalen, stálý je okolo −60 °C. Soubor:Cyclobutadiene dimer cis trans. svg | Tricyklo[4,2,0,02,5]okta-3,7-dien. Tento dimer cyklobutadienu vytváří cis a trans izomer; oba tyto izomery se přeměňují na cyklooktatetraen, poločas této přeměny činí při 140 °C 20 minut. Soubor:Tetracyclooctaene. svg | Tetracyklo[3,3,0,02,4,03,6]okt-7-en není popsán jako samotná sloučenina, znám je pouze v podobě 4-karbomethoxylovaného derivátu. Methyl tetracyclo[3. 3. 02,4O3,6]cot-7-ene-4-carboxylate Gerhard W. Klumpp, W. G. J. Rietman, J. J. Vrielink Journal of the American Chemical Society, 1970, 92 (17), 5266-5267 Soubor:Tetracyclooct-7-ene. svg | Tetracyklo[4,2,0,02,4,03,5]okt-7-en lze připravit z benzvalenu; izomerizuje se na cyklooktatetraen. Synthesis and reactions of tetracyclo[4. 2. 02,4. 03,5]octanes Leverett R. Smith, George E. Gream, Jerrold Meinwald The Journal of Organic Chemistry, 1977, 42 (6), 927-936 Soubor:Octabisvalene. svg | Pentacyklo[5. 1. 02,4. 03,5. 06,8]oktan (oktabisvalen) je třetím nasyceným valenčním izomerem. (Z)-3,7-fenylsulfonylový derivát je za teplot do 200 °C stálý. Soubor:Octavalene. svg | Tricyklo[5. 1. 02,8]okta-3,5-dien (oktavalen) byl vytvořen z homobenzvalenu a při 50 °C se mění na cyklooktatetraen.