Array ( [0] => 15445063 [id] => 15445063 [1] => cswiki [site] => cswiki [2] => Adamantan [uri] => Adamantan [3] => [img] => [4] => [day_avg] => [5] => [day_diff] => [6] => [day_last] => [7] => [day_prev_last] => [8] => [oai] => [9] => [is_good] => [10] => [object_type] => [11] => 0 [has_content] => 0 [12] => [oai_cs_optimisticky] => ) Array ( [0] => {{Infobox - chemická sloučenina [1] => | název = Adamantan [2] => | obrázek = Adamantane acsv.svg [3] => | velikost obrázku = 200px [4] => | popisek = Strukturní vzorec [5] => | obrázek2 = Adamantane 3D ball.png [6] => | velikost obrázku2 = 200px [7] => | popisek2 = Model molekuly [8] => | obrázek3 = Adamantane.JPG [9] => | velikost obrázku3 = 200px [10] => | popisek3 = vzorek adamantanu [11] => | systematický název = tricyklo[3.3.1.13,7]dekan [12] => | sumární vzorec = C10H16 [13] => | vzhled = bílý prášekhttps://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/9238 [14] => | číslo CAS = 281-23-2 [15] => | číslo EINECS = 206-001-4 [16] => | PubChem = 9238 [17] => | ChEBI = 40519 [18] => | SMILES = C1C3CC2CC(CC1C2)C3 [19] => | InChI = 1S/C10H16/c1-7-2-9-4-8(1)5-10(3-7)6-9/h7-10H,1-6H2 [20] => | molární hmotnost = 136,23 g/mol [21] => | teplota tání = 270 [[stupeň Celsia|°C]] (543 [[Kelvin|K]]) [22] => | hustota = 1,07 g/cm3 [23] => | index lomu = 1,568 [24] => | rozpustnost = nerozpustný [25] => | rozpustnost nepolární = rozpustný v [[uhlovodíky|uhlovodících]] [26] => | tlak páry = 1,49 kPa [27] => | symboly nebezpečí GHS = {{GHS07}} {{GHS09}} [28] => | H-věty = {{H|319}} {{H|400}} [29] => | P-věty = {{P|264+265}} {{P|273}} {{P|280}} {{P|305+351+338}} {{P|337+317}} {{P|391}} {{P|501}} [30] => }} [31] => '''Adamantan''' je [[polycyklické sloučeniny|polycyklický]] [[uhlovodíky|uhlovodík]] se vzorcem (CH)4(CH2)6; jeho molekuly lze považovat za tři spojené [[cyklohexan]]ové kruhy. Prostorové uspořádání atomů [[uhlík]]u je u něj stejné jako v krystalu [[diamant]]u; tato sloučenina je nejjednodušším zástupcem [[diamantoidy|diamantoidů]]. [32] => [33] => Deriváty adamantanu mají využití jako léčiva, [[polymer]]y a teplotně stálá [[mazivo|maziva]]. [34] => [35] => == Historie a příprava == [36] => V roce 1924 navrhl H. Decker existenci adamantanu, který tehdy nazval '''dekaterpen'''.{{Citace periodika | autor = H. Decker | titul = Versammlung deutscher Naturforscher und Ärzte | periodikum = [[Angewandte Chemie]] | rok vydání = 1924 | strany = 795 | doi = 10.1002/ange.19240374102 | bibcode = 1924AngCh..37..781.}} [37] => [38] => Adamantan se poprvé podařilo izolovat z [[hodonín]]ské [[ropa|ropy]] v Ústavu technologie paliv a svítiv a technologie vody na počátku 30. let 20. století (izolace prezentována na XII. sjezdu průmyslové chemie roku 1932 v Praze).{{Citace periodika [39] => | příjmení1 = Vícha [40] => | jméno1 = Robert [41] => | příjmení2 = Potáček [42] => | jméno2 = Milan [43] => | titul = Kde roste adamantan [44] => | periodikum = Chemické listy [45] => | ročník = 98 [46] => | datum = 2004 [47] => | strany = 68 – 74 [48] => | url = https://canov.jergym.cz/karbonyl/hexogen/a.pdf [49] => | datum_přístupu = 2023-12-14 [50] => }} Pokusy o umělou syntézu uspěly až o desetiletí později. [51] => [52] => První pokus o jeho přípravu v laboratoři provedl roku 1924 [[Hans Meerwein]] prostřednictvím reakce [[formaldehyd]]u a [[diethyl-malonát|diethylmalonátu]] za přítomnosti [[piperidin]]u; místo adamantanu však získal 1,3,5,7-tetrakis(methoxykarbonyl)bicyklo[3.3.1]nonan-2,6-dion: tato sloučenina, později nazvaná Meerweinův ester, ale může být použita na přípravu adamantanu a jeho derivátů.{{Cite journal | doi = 10.1021/ja00315a037 | url = http://www.oci.uzh.ch/efiles/OCVII/ja00315a037.pdf | title = Structure of Meerwein's ester and of its benzene inclusion compound | year = 1984 | last1 = Radcliffe | first1 = Marc D. | last2 = Gutierrez | first2 = Alberto | last3 = Blount | first3 = John F. | last4 = Mislow | first4 = Kurt | author-link4 = Kurt Mislow | journal = [[Journal of the American Chemical Society]] | pages = 682–687 | access-date = 2010-05-26 | archive-url = https://web.archive.org/web/20110809064625/http://www.oci.uzh.ch/efiles/OCVII/ja00315a037.pdf | archive-date=2011-08-09}} D. Bottger se pokusil o přípravu adamantanu z Meerweinova esteru, získal jeho derivát.Coffey, S. and Rodd, S. (eds.) (1969) ''Chemistry of Carbon Compounds''. Vol 2. Part C. Elsevier Publishing: New York. [53] => [54] => Další pokusy byly založeny na [[floroglucinol]]u a derivátech [[cyklohexanon]]u, ale také neuspěly.{{Cite journal | title = Adamantane: Consequences of Diamondoid Structure | author1 = Fort, Raymond C. | author2 = Schleyers, Paul Von R. | journal = [[Chemical Reviews]] | year = 1964 | pages = 277–300 | doi = 10.1021/cr60229a004}} [55] => [56] => [[Soubor:Meerweins Ether.png|vlevo|upright|náhled|Meerweinův ester]] [57] => [58] => První úspěšnou přípravu adamantanu předvedl [[Vladimir Prelog]] v roce 1941 s použitím Meerweinova esteru.{{Cite journal | vauthors = Prelog V., Seiwerth R. | title = Über die Synthese des Adamantans | journal = [[Chemische Berichte]] | year = 1941 | pages = 1644–1648 | doi = 10.1002/cber.19410741004}}{{Cite journal | vauthors = Prelog V., Seiwerth R. | title = Über eine neue, ergiebigere Darstellung des Adamantans | journal = Chemische Berichte | year = 1941 | pages = 1769–1772 | doi = 10.1002/cber.19410741109}} [[Výtěžnost reakce|Výtěžnost]] této přípravy, složené z pěti kroků, byla 0,16 %, postup je tak prakticky nepoužitelný; lze však takto získat některé deriváty adamantanu. [59] => [60] => [[Soubor:Adamantane synthesis by Prelog.png|střed|600px]] [61] => [62] => Prelogův postup byl v roce 1956 upraven; výtěžek dekarboxylace se podařilo zlepšit přidáním [[Hunsdieckerových reakce|reakce Hunsdieckerových]] (11 %) a Hoffmanovy reakce (24 %), které zvýšily celkovou výtěžnost na 6,5 %.{{Cite journal | last1 = Stetter | first1 = H. | last2 = Bander | first2 = O. | last3 = Neumann | first3 = W. | journal = [[Chemische Berichte]] | page = 1922 | date = 1956 | doi = 10.1002/cber.19560890820 | title = Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, VIII. Mitteil.: Neue Wege der Adamantan-Synthese}}{{Cite journal | doi = 10.1016/0040-4020(80)80050-0 | title = Synthetic approaches to large diamondoid hydrocarbons | year = 1980 | last1 = McKervey | first1 = M. | journal = [[Tetrahedron]] | pages = 971–992}} Proces byl stále příliš složitý, v roce 1957 nalezl [[Paul von Ragué Schleyer]] vhodnější postup, kdy se nejprve [[hydrogenace|hydrogenuje]] [[dicyklopentadien]] za přítomnosti [[katalyzátor]]u (například [[oxid platiničitý|oxidu platiničitého]]) za tvorby [[tricyklodekan]]u a vzniklý produkt se poté působením [[Lewisova teorie kyselin a zásad|Lewisovy kyseliny]] (například [[chlorid hlinitý|chloridu hlinitého]]) jako dalšího katalyzátoru převádí na adamantan. Takto lze získat adamantan s výtěžností 30–40 %; tento postup umožnil podrobnější zkoumání adamantanu a stále se používá v laboratořích.{{Cite journal |author = Schleyer, P. von R. | title = A Simple Preparation of Adamantane | journal = [[Journal of the American Chemical Society]] | year = 1957 | pages = 3292 | doi = 10.1021/ja01569a086}}{{OrgSynth | author = Schleyer, P. von R. | author2 = Donaldson, M. M. | author3 = Nicholas, R. D. | author4 = Cupas, C. | title = Adamantane | collvol = 5 | collvolpages = 16 | year = 1973}} Později se účinnost přípravy adamantanu podařilo navýšit na 60 %{{Cite book | pages = 48–55 | author = G. Ali Mansoori | title = Molecular building blocks for nanotechnology: from diamondoids to nanoscale materials and applications | publisher = Springer | year = 2007 | isbn = 978-0-387-39937-9}} a za působení [[ultrazvuk]]u a katalýzy [[superkyseliny|superkyselinami]] na 98 %.{{Cite book | title = Ultrasound in Synthesis | author = Steven V. Ley, Caroline M. R. Low}} [63] => [64] => [[Soubor:Adamantane synthesis.png|střed|600px]] [65] => [66] => Výše uvedenými postupy vzniká adamantan jako [[polykrystal]]ický prášek. Jednotlivé krystaly lze získat z jeho taveniny, roztoků i par. Nejhorší kvality se dosahuje u taveniny a nejlepší u roztoku, kde je ale krystalizace značně pomalá – k vytvoření 5–10mm krystalu je třeba několik měsíců; většinou se tak využívá plynné skupenství; kde adamantan sublimuje v křemíkové trubici v peci vybavené zařízeními udržujícími určitý gradient teploty (kolem 10 °C/cm). Krystalizace začíná na jednom konci trubice, kde se udržuje teplota blízko teploty tuhnutí adamantanu. Při postupném ochlazování za zachování gradientu teplot se oblast tání posouvá (o přibližně 2 mm za hodinu) a vzniká [[monokrystal]].{{Cite journal | doi = 10.1088/0022-3719/13/8/008 | year = 1980 | last1 = Drabble | first1 = J. R. | last2 = Husain | first2 = A. H. M. | journal = Journal of Physics C: Solid State Physics | pages = 1377–1380 | title = Elastic properties of adamantane single crystals | bibcode = 1980JPhC...13.1377D}} [67] => [68] => == Fyzikální vlastnosti == [69] => Čistý adamantan je bezbarvá krystalická pevná látka s kafrovou vůní. Ve vodě se nerozpouští, ale je rozpustný v [[nepolární rozpouštědlo|nepolárních]] organických rozpouštědlech. [70] => [71] => === Struktura === [72] => [[Soubor:Adamantane angles bond-lengths.png|náhled| Délky vazeb a velikosti vazebných úhlů adamantanu]] [73] => [74] => [[Elektronová difrakce|Elektronovou difrakcí]] a [[rentgenová krystalografie|rentgenovou krystalografií]] bylo zjištěno, že molekula adamantanu má symetrii typu Td. Délky [[vazba uhlík–uhlík|vazeb uhlík–uhlík]] jsou 154 pm, téměř stejné jako u diamantu. Vzdálenosti mezi atomy uhlíku a vodíku činí 111,2 pm [75] => [76] => Za běžných podmínek krystalizuje adamantan v [[krychlová soustava|plošně centrované krychlové soustavě]] s [[prostorová grupa|prostorovou grupou]] Fm3m, ''a'' = 942,6 ± 0,8 pm, která obsahuje i molekuly s narušenou orientací. Tato struktura se může přeměňovat na uspořádanou [[čtverečná soustava|primitivní čtverečnou]] (''a'' = 664,1 pm, ''c'' = 887,5 pm), a to za teplot pod 208 [[Kelvin|K]] nebo tlaků nad 500 MPa.{{Cite journal | title = Pressure induced phase transitions and equation of state of adamantane | author = Vijayakumar, V. | year = 2001 | journal = [[Journal of Physics: Condensed Matter]] | pages = 1961–1972 | doi = 10.1088/0953-8984/13/9/318 | display-authors=etal | bibcode = 2001JPCM...13.1961V}} [77] => [78] => === Tvrdost === [79] => Základní hodnoty tenzoru pružnosti, C11, pro krystalové směry <110>, <111>, a <100>, jsou postupně 7,52, 8,20, a 6,17 GPa; u diamantu mají hodnoty 1161, 1174, a 1123 GPa.{{Cite journal | title = Elastic and Lattice Dynamical Properties of Textured Diamond Films | author1 = Anastassakis, E. | author2 = Siakavellas, M. | journal = Physica Status Solidi B | year = 1999 | pages = 189–192| doi = 10.1002/(SICI)1521-3951(199909)215:1<189::AID-PSSB189>3.0.CO;2-X | bibcode = 1999PSSBR.215..189A}} Uspořádání atomů uhlíku je u adamantanu stejné jako u diamantu.{{Cite book | title = Principles of nanotechnology: molecular-based study of condensed matter in small systems | url=https://archive.org/details/principlesofnano0000mans | page = [https://archive.org/details/principlesofnano0000mans/page/12 12] | author = Mansoori, G. Ali | publisher = World Scientific | year = 2005 | isbn = 981-256-154-4}} V případě adamantanu ovšem molekuly netvoří kovalentní mřížku, ale interagují slabými [[Van der Waalsovy síly|Van der Waalsovými silami]], v důsledku čehož jsou krystaly adamantanu měkké a tvárné.{{Cite journal | doi = 10.1088/0022-3719/11/9/013 | year = 1978 | last1 = Windsor | first1 = C. G. | last2 = Saunderson | first2 = D. H. | last3 = Sherwood | first3 = J. N. | last4 = Taylor | first4 = D. | last5 = Pawley | first5 = G. S. | journal = Journal of Physics C: Solid State Physics | pages = 1741–1759 | title = Lattice dynamics of adamantane in the disordered phase | bibcode = 1978JPhC...11.1741W}}{{Cite book | page = 28 | title = Molecular crystals | author = John Dalton Wright | publisher = [[Cambridge University Press]] | year = 1995 | isbn = 0-521-47730-1}} [80] => [81] => === Spektroskopie === [82] => [[Spektroskopie nukleární magnetické rezonance|NMR]] spektrum adamantanu obsahuje dva málo odlišené signály, které odpovídají místům 1 a 2 (viz obrázek níže). [[Chemický posun|Chemické posuny]] při 1H-NMR jsou 1,873 a 1,756 ppm a u 13C-NMR 28,46 a 37,85 ppm.NMR, [[infračervená spektroskopie|infračervená]], a [[hmotnostní spektrometrie|hmotnostní spektra]] adamantanu jsou umístěna v [https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/ databázi SDBS] {{Wayback|url=https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/ |date=20230306000000 }} Jednoduchý vzhled těchto spekter je v souladu s vysokou molekulovou symetrií. [83] => [84] => Infračervené spektrum adamantanu obsahuje následující hlavní absorpční pásy: [85] => {| Class = "wikitable" [86] => |- [87] => ! Vlnočet, cm−1 [88] => ! Odpovídající vibrace* [89] => |- [90] => | 444 [91] => | δ(CCC) [92] => |- [93] => | 638 [94] => | δ(CCC) [95] => |- [96] => | 798 [97] => | ν(C−C) [98] => |- [99] => | 970 [100] => | ρ(CH2), ν(C−C), δ(HCC) [101] => |- [102] => | 1103 [103] => | δ(HCC) [104] => |- [105] => | 1312 [106] => | ν(C−C), ω(CH2) [107] => |- [108] => | 1356 [109] => | δ(HCC), ω(CH2) [110] => |- [111] => | 1458 [112] => | δ(HCH) [113] => |- [114] => | 2850 [115] => | ν(C−H) v CH2 skupině [116] => |- [117] => | 2910 [118] => | ν(C−H) v CH2 skupině [119] => |- [120] => | 2930 [121] => | ν(C−H) v CH2 skupině [122] => |} [123] => * Typy vibrací: δ – deformační, ν – valenční, ρ a ω – deformační vibrace skupin CH2 vychylující je mimo rovinu [124] => [125] => === Optická aktivita === [126] => Deriváty adamantanu, které mají na každém uzlovém uhlíku jiný substituent, jsou [[chiralita|chirální]].{{Cite book | author = March, J. | title = Organic chemistry. Reactions, mechanisms, structure. Advanced course for universities and higher education chemical | year = 1987 | page = 137}} Tato aktivita byla popsána v roce 1969 u derivátu majícího jako substituenty [[vodík]], [[brom]], [[methyl]]ovou, a [[karboxylové kyseliny|karboxylovou]] skupinu. [[Specifická rotace|Specifické rotace]] bývají nízké, obvykle do 1°.{{Cite journal | title = Theoretical and experimental studies of optically active bridgehead-substituted adamantanes and related compounds | author1 = Applequist, J. | author2 = Rivers, P. | author3 = Applequist, D. E. | journal = [[Journal of the American Chemical Society]] | year = 1969 | doi = 10.1021/ja01049a002 | pages = 5705–5711}}{{Cite journal | title = The resolution of 3-methyl-5-bromoadamantanecarboxylic acid | author1 = Hamill, H. | author2 = McKervey, M. A. | doi = 10.1039/C2969000864a | journal = [[Chemical Communications]] | year = 1969 | pages = 864}} [127] => [128] => == Názvosloví == [129] => Systematický název adamantanu je tricyklo[3.3.1.13,7]dekan; [[Mezinárodní unie pro čistou a užitou chemii|IUPAC]] ale doporučuje používání názvu "adamantan". [130] => [131] => [[Soubor:Adamantane numbering.svg|vlevo|100px]] [132] => [133] => Molekula adamantanu obsahuje pouze atomy [[uhlík]]u a [[vodík]]u a má [[molekulová symetrie|symetrii]] typu Td. Polohu jeho 16 uhlíků a 10 vodíků tak lze popsat pomocí pouhých dvou míst, označovaných '''1''' (4 ekvivalentní místa) a '''2''' (6 ekvivalentních míst). [134] => [135] => Podobnou strukturu nají [[noradamantan]] (obsahující o jednu skupinu CH2 méně) a [[homoadamantan]] (který má o jednu skupinu CH2 více). [136] => [137] => == Chemické vlastnosti == [138] => [139] => === Tvorba kationtů === [140] => Adamantanový kation lze vytvořit reakcí 1-fluoradamantanu s [[fluorid antimoničný|fluoridem antimoničným]]; je poměrně stálý.{{Cite journal | title = Stable Carbonium Ions. VIII. The 1-Adamantyl Cation | author1 = Schleyer P. R. | author2 = Fort R. C. | author3 = Watts W. E. | journal = Journal of the American Chemical Society | year = 1964 | pages = 4195–4197 | doi = 10.1021/ja01073a058}}{{Cite journal | title = Bridgehead adamantyl, diamantyl, and related cations and dications | journal = Journal of the American Chemical Society | year = 1985 | pages = 2764–2772 | doi = 10.1021/ja00295a032 | last1 = Olah | first1 = George A. | last2 = Prakash | first2 = G. K. Surya | last3 = Shih | first3 = Joseph G. | last4 = Krishnamurthy | first4 = V. V. | last5 = Mateescu | first5 = Gheorge D. | last6 = Liang | first6 = Gao | last7 = Sipos | first7 = Gyorgy | last8 = Buss | first8 = Volker | last9 = Gund | first9 = Tamara M. | last10 = Schleyer | first10 = Paul v. R.}} [141] => [142] => Působením superkyselin lze vytvořit [[dikation]] 1,3-didehydroadamantanu. Tento kation je stabilizován „trojrozměrnou aromaticitou“{{Cite book | author1 = Smith, W. | author2 = Bochkov A. | author3 = Caple, R. | title = Organic Synthesis. Science and art | year = 2001 | pages = 573 | isbn = 5-03-003380-7}} či [[homoaromaticita|homoaromaticitou]].{{Cite journal | doi = 10.1002/anie.198707611 | title = Four-Center Two-Electron Bonding in a Tetrahedral Topology. Experimental Realization of Three-Dimensional Homoaromaticity in the 1,3-Dehydro-5,7-adamantanediyl dication | journal = [[Angewandte Chemie|Angewandte Chemie International Edition in English]] | pages = 761–763 | year = 1987 | last1 = Bremer | first1 = Matthias | last2 = von Ragué Schleyer | first2 = Paul | last3 = Schötz | first3 = Karl | last4 = Kausch | first4 = Michael | last5 = Schindler | first5 = Michael}} Vzniklí [[tetracentrická dvouelektronová vazba]] je tvořena párem elektronu delokalizovaných na čtyřech atomech uhlíku. [143] => [144] => [[Soubor:Adamantane dication.png|střed|500px]] [145] => [146] => === Reakce === [147] => Většina reakcí adamantanu probíhá na trikoordinovaných uhlících. [148] => [149] => Působením koncentrované [[kyselina sírová|kyseliny sírové]] vzniká [[adamantanon]].{{Cite journal | doi = 10.15227/orgsyn.053.0008 | title = Adamantanone | first1 = H. W. | last1 = Geluk | first2 = V. G. | last2 = Keizer | journal = [[Organic Syntheses]] | year = 1973 | page = 8}} [150] => [151] => [[Soubor:Adamantanone synthesis.png|střed|420px]] [152] => [153] => [[Karbonylové sloučeniny|Karbonylová]] skupina adamantanonu může vstupovat do dalších reakcí, kterými lze získat například adamantan-2-karbonitril[http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0041 2-Adamantanecarbonitrile] {{Wayback|url=http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0041 |date=20120710000000 }} Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p. 41 (1988); Vol. 57, p. 8 (1977) a 2-methyladamantan.{{Cite journal | title = The Preparation and Reactivity of 2-Substituted Derivatives of Adamantane |author1 = Schleyer P. R. | author2 = Nicholas R. D. | journal = Journal of the American Chemical Society | year = 1961 | pages = 182–187| doi= 10.1021/ja01462a036}} [154] => [155] => ==== Bromace ==== [156] => Adamantan snadno reaguje s [[halogenace|bromačními]] činidly, například samotným [[brom]]em. Složení produktů závisí na podmínkách reakce, jako jsou přítomnost a druh [[katalyzátor]]u. [157] => [158] => [[Soubor :Adamantane bromination.png|střed|600px]] [159] => [160] => Zahříváním směsi adamantanu a bromu se vytváří monosubstituovaná sloučenina adamantanu, 1-bromadamantan. Za přítomnosti [[Lewisova teorie kyselin a zásad|Lewisovy kyseliny]] lze dosáhnout vícenásobné bromace.{{Cite book | author = A. N. Nesmeyanov | title = Basic organic chemistry | year = 1969 | page = 664}} [161] => [162] => Lewisovy kyseliny bromaci urychlují, ozáření nebo přidání [[radikál]]ů na její rychlost vliv nemá, což naznačuje, že reakce probíhá [[ion]]tovým [[reakční mechanismus|mechanismem]]. [163] => [164] => ==== Fluorace ==== [165] => První fluorace adamantanu byly provedeny pomocí 1-hydroxyadamantanu{{Cite journal | title = Pyridinium poly(hydrogen fluoride): a convenient reagent for organic fluorination reactions | author = [[George A. Olah]] | journal = [[The Journal of Organic Chemistry|Journal of Organic Chemistry]] | year = 1979 | pages = 3872–3881 | doi = 10.1021/jo01336a027 | last2 = Welch | first2 = John T. | last3 = Vankar | first3 = Yashwant D. | last4 = Nojima | first4 = Mosatomo | last5 = Kerekes | first5 = Istvan | last6 = Olah | first6 = Judith A.}} a 1-aminoadamantanu. Pozdější fluorace využívaly i samotný adamantan.{{Cite journal | title = Ionic fluorination of adamantane, diamantane, and triphenylmethane with nitrosyl tetrafluoroborate/pyridine polyhydrogen fluoride (PPHF) | author =, George A. Olah | journal = Journal of Organic Chemistry | year = 1983 | pages = 3356–3358 | doi = 10.1021/jo00167a050 | last2= Shih | first2 = Joseph G. | last3 = Singh | first3 = Brij P. | last4 = Gupta | first4= B. G. B.}} U všech výše uvedených reakcí byl meziproduktem adamantanový kation, který následně reagoval s fluorovanými [[nukleofil]]y; byly ale popsány i fluorace plynným [[fluor]]em.{{Cite journal | title = Direct synthesis of fluoro-bicyclic compounds with fluorine | author = Shlomo Rozen | journal = Journal of Organic Chemistry | year = 1988 | pages = 2803–2807 | doi = 10.1021/jo00247a026 | last2 = Gal | first2 = Chava}} [166] => [167] => ==== Karboxylace ==== [168] => [[Karboxylace|Karboxylací]] adamantanu [[kyselina mravenčí|kyselinou mravenčí]] vzniká [[kyselina 1-adamantankarboxylová]].{{Cite journal | doi = 10.15227/orgsyn.044.0001 | title = 1-Adamantanecarboxylic acid | author1 = Koch, H. | author2 = Haaf, W. | journal = [[Organic Syntheses]] | year = 1964}} [169] => [170] => [[Soubor:Adamantane caboxylic acid synthesis.png|střed|500px]] [171] => [172] => ==== Oxidace ==== [173] => 1-hydroxyadamantan lze získat [[hydrolýza|hydrolýzou]] 1-bromadamantanu ve směsi vody a [[aceton]]u, případně [[ozon]]ací adamantanu:{{Cite journal | author1 = Zvi Cohen | author2 = Haim Varkony | author3 = Ehud Keinan | author4 = Yehuda Mazur | doi = 10.15227/orgsyn.059.0176 | title = Tertiary alcohols from hydrocarbons by ozonation on silica gel: 1-adamantanol | journal = Organic Syntheses | page = 176 | year = 1979}} Oxidací uvedeného alkoholu vzniká [[adamantanon]]. [174] => [175] => [[Soubor:1-Adamantanol synthesis.svg|střed|440px]] [176] => [177] => ==== Ostatní ==== [178] => [[Nitrace]] adamantanu je obtížná.{{Cite journal | title = Some Reactions of Adamantane and Adamantane Derivatives | author1 = George W. Smith | author2 = Harry D. Williams | journal = The Journal of Organic Chemistry | year = 1961 | pages = 2207–2212 | doi= 10.1021/jo01351a011}} Dusíkaté léčivo [[amantadin]] vzniká reakcí adamantanu s bromem nebo [[kyselina dusičná|kyselinou dusičnou]] za vzniku sloučeniny s bromem nebo nitroesteovou skupinou v poloze 1. Reakcemi kterékoliv z těchto sloučenin s [[acetonitril]]em se tvoří acetamid,který lze hydrolyzovat na 1-adamantylamin:{{Cite journal | title = Synthesis of amantadine via the nitrate of 1-adamantanol | doi = 10.1007/BF00757832 | author1 = I. K. Moiseev | author2 = R. I. Doroshenko | author3 = V. I. Ivanova | journal = Pharmaceutical Chemistry Journal | pages = 450–451 | year = 1976}} [179] => [180] => [[Soubor:Preparation of amantadine.png|střed|800px]] [181] => [182] => == Použití == [183] => Samotný adamantan, jako nefunkcionalizovaný [[uhlovodíky|uhlovodík]], nemá širší využití. Využití má při suchém leptání{{Cite web | author = Keiji Watanabe et al. | year = 2001 | title = Resist Composition and Pattern Forming Process | publisher = Bandwidth Market | url = http://www.bandwidthmarket.com/resources/patents/apps/ | access-date = 14 October 2005 | archive-url = https://web.archive.org/web/20110904234140/http://www.bandwidthmarket.com/resources/patents/apps/ | archive-date = September 4, 2011}} a úpravách [[polymer]]ů. [184] => [185] => U [[barvivový laser|barvivových laserů]] může adamantan prodlužovat životnost aktivního prostředí; nemůže být [[fotoionizace|fotoionizován]], protože se jeho absorpční pásy nacházejí v oblasti [[Ultrafialové záření#VUV|vakuového ultrafialového záření]].{{Cite journal | author1 = K. Lenzke | author2 = L. Landt | author3 = M. Hoener | title = Experimental determination of the ionization potentials of the first five members of the nanodiamond series | journal= [[The Journal of Chemical Physics]] | year = 2007 | pmid = 17764261 | pages = 084320 | doi = 10.1063/1.2773725 | bibcode = 2007JChPh.127h4320L}} [186] => [187] => === V lékařství === [188] => Některé deriváty adamantanu mají lékařská využití. [[Amantadin]] se v roce 1967 začal používat jako [[antivirotikum]] proti [[chřipka|chřipce]]{{Cite journal | doi = 10.1126/science.386515 | title = Panel urges wide use of antiviral drug | year = 1979 | last1 = Maugh | first1 = T. | journal = [[Science]] | pages = 1058–1060 | pmid = 386515 | bibcode = 1979Sci...206.1058M}} a později také na léčbu [[Parkinsonova nemoc|Parkinsonovy nemoci]].{{Cite book | title = The Complete Pill Guide: Everything You Need to Know about Generic and Brand-Name Prescription Drugs | author = Lynn Sonnberg | publisher = Barnes & Noble Publishing | year = 2003 | page = 87 | isbn = 0-7607-4208-1}}{{Cite journal | vauthors = T. A. Blanpied, R. J. Clarke, J. W. Johnson | title = Amantadine inhibits NMDA receptors by accelerating channel closure during channel block | journal = [[The Journal of Neuroscience|Journal of Neuroscience]] | pages = 3312–3322 | year = 2005 | pmid = 15800186 | doi = 10.1523/JNEUROSCI.4262-04.2005}} K léčivům založeným na derivátech adamantanu patří také [[adapalen]], [[adapromin]], [[bromantan]], [[karmantadin]], [[chlodantan]], [[dopamantin]], [[memantin]], [[rimantadin]], [[saxagliptin]], [[tromantadin]], a [[vildagliptin]]. Polymery adamantanu mohou být použity proti [[HIV]].{{Cite web | author = A. G. Boukrinskaia et al. | title = Polymeric Adamantane Analogues | format = U.S. Patent 5,880,154}} [189] => [190] => Chřipkové viry si vyvinuly odolnost vůči amantadinu a rimantadinu, které od roku 2016 nejsou účinné proti převažujícím kmenům. [191] => [192] => [193] => Soubor: Adapalene structure.svg|Adapalen [194] => Soubor: Adapromine.svg|Adapromin [195] => Soubor: Amantadine.svg |Amantadin [196] => Soubor: Bromantane structure.svg|Bromantan [197] => Soubor: Memantine acsv.svg|Memantin [198] => Soubor: Rimantadine.svg|Rimantadin [199] => Soubor: Saxagliptin.svg|Saxagliptin [200] => Soubor: Tromantadine.svg|Tromantadin [201] => Soubor: Vildagliptin.svg|Vildagliptin [202] => [203] => [204] => === Palivo vesmírných lodí === [205] => Adamantan by mohl být používán jako hnací plyn ve vesmírných lodích, protože se snadno [[ionizace|ionizuje]], lze jej přechovávat v pevném stavu a nejsou tak potřeba vysokotlaké nádoby, a jeho toxicita je nízká.{{Cite web | url = https://appliedionsystems.com/portfolio/ais-eht1-micro-end-hall-thruster/ | title = AIS-EHT1 Micro End Hall Thruster – Applied Ion Systems | access-date = 2021-02-22}} [206] => [207] => === Ostatní === [208] => Klecovitá struktura pevného adamantanu umožňuje zachytávání různých molekul, které lze po narušení matrice uvolnit do lidského těla.{{Cite book | title = Diamondoids as Molecular Building Blocks for Nanotechnology | author1 = Hamid Ramezani |author2 = G. Ali Mansoori |year = 2007 | pages = 44–71 | doi = 10.1007/978-0-387-39938-6_4 | isbn = 978-0-387-39937-9 | url = https://archive.org/details/molecularbuildin0000unse/page/44}} [209] => [210] => == Analogy adamantanu == [211] => Je známo mnoho dalších molekul se strukturou podobnou adamantanu, jako jsou [[oxid fosforitý]] (P4O6), [[oxid arsenitý]] (As4O6), [[oxid fosforečný]] (P4O10 = (PO)4O6), [[sulfid fosforečný]] (P4S10 = (PS)4S6), a [[hexamethylentetramin]] (C6N4H12 = N4(CH2)6).{{Cite journal | author = J. J. Vitall | title = The Chemistry of Inorganic and Organometallic Compounds with Adamantane-Like Structures | journal = [[Polyhedron]] | year = 1996 | pages = 1585–1642 | doi = 10.1016/0277-5387(95)00340-1}} Patří sem též [[tetramethylendisulfotetramin]] (zkráceně nazývaný „tetramin“), [[rodenticid]], který je silně toxický pro člověka a ve většině zemí je tak zakázán. V roce 2005 byl získán křemíkový analog adamantanu, silaadamantan.{{Cite journal | title = Synthesis and Structure of sila-adamantane | author1 = Jelena Fischer | author2 = Judith Baumgartner | author3 = Christoph Marschner | journal = Science | year = 2005 | pmid= 16272116 | pages = 825 | doi = 10.1126/science.1118981}} [212] => [213] => [[Arsenicin A]] je přírodní [[organické sloučeniny arsenu|organoarsenová sloučenina]] vyskytující se v [[houbovci|mořských houbách]] druhu ''Echinochalina bargibanti''; jedná se o první známý [[heterocyklické sloučeniny|heterocyklus]] obsahující více než jeden atom [[arsen]]u.{{Cite journal | doi = 10.1002/chem.200600783 | title = On the First Polyarsenic Organic Compound from Nature: Arsenicin a from the New Caledonian Marine Sponge ''Echinochalina bargibanti'' | year = 2006 | last1 = Mancini | first1 = Ines | last2 = Guella | first2 = Graziano | last3 = Frostin | first3 = Maryvonne | last4 = Hnawia | first4 = Edouard | last5 = Laurent | first5 = Dominique | last6 = Debitus | first6 = Cecile | last7 = Pietra | first7 = Francesco | journal = [[Chemistry: A European Journal]] | pages = 8989–8994 | pmid = 17039560}}{{Cite journal | doi = 10.1002/chem.200801272 | title = Computational NMR Spectroscopy of Organoarsenicals and the Natural Polyarsenic Compound Arsenicin A | year = 2008 | last1 = Tähtinen | first1 = Petri | last2 = Saielli | first2 = Giacomo | last3 = Guella | first3 = Graziano | last4 = Mancini | first4 = Ines | last5 = Bagno | first5 = Alessandro | journal = Chemistry: A European Journal | pages = 10445–10452 | pmid = 18846604}}{{Cite journal | doi = 10.1039/b816729j | title = Vibrational analysis as a powerful tool in structure elucidation of polyarsenicals: a DFT-based investigation of arsenicin A | year = 2009 | last1 = Guella | first1 = Graziano | last2 = Mancini | first2 = Ines | last3 = Mariotto | first3 = Gino | last4 = Rossi | first4 = Barbara | last5 = Viliani | first5 = Gabriele | journal = Physical Chemistry Chemical Physics | pages = 2420–2427 | pmid = 19325974 | bibcode = 2009PCCP...11.2420G}}{{Cite journal | author1 = Di Lu | author2 = A. David Rae | author3 = Geoff Salem | author4 = Michelle L. Weir | author5 = Anthony C. Willis | author6 = S. Bruce Wild | journal = [[Organometallics]] | year = 2010 | pages = 32–33 | doi = 10.1021/om900998q | title = Arsenicin A, A Natural Polyarsenical: Synthesis and Crystal Structure}} [214] => [215] => [216] => Soubor: Adamantane acsv.svg|Adamantan [217] => Soubor: Hexamine.svg|Hexamethylentetramin [218] => Soubor: Phosphorus-pentoxide-2D-dimensions.svg|Oxid fosforečný [219] => Soubor: Phosphorus-pentasulfide-2D-dimensions.png|Sulfid fosforečný [220] => Soubor: Tetramethylenedisulfotetramine.png|Tetramethylendisulfotetramin [221] => Soubor: Tetrodotoxin.svg|[[Tetrodotoxin]] [222] => Soubor: Arsenicin A.png|Arsenicin A [223] => [224] => [225] => Spojením více adamantanových jednotek do jednoho polycyklu vznikají vyšší [[diamantoidy]], například [[diamantan]] (C14H20 – ze dvou adamantanů), triamantan (C18H24), tetramantan (C22H28), pentamantan (C26H32), a hexamantan (C26H30). Připravují se podobně jako adamantan, a také je lze izolovat z ropy, i když v mnohem menších množstvích. [226] => [[Soubor:Diamondoids.png|náhled|500px|střed|Diamantoidy: 1 – adamantan, 2 – diamantan, 3 – triamantan, 4 – tetramantan]] [227] => [228] => == Reference == [229] => {{Překlad | jazyk = en | článek = Adamantane | revize = 1182682620}} [230] => [231] => {{Cite book | title = Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) | publisher = [[Royal Society of Chemistry|The Royal Society of Chemistry]] | date = 2014 | location = Cambridge | page = 169 | doi = 10.1039/9781849733069-FP001 | isbn = 978-0-85404-182-4 | quote = The retained names adamantane and cubane are used in general nomenclature and as preferred IUPAC names.}} [232] => {{Cite book|author =Bagrii, E.I.|title=Adamantanes: synthesis, properties, applications|language=ru|url=https://books.google.com/books?id=8RA2AAAAIAAJ|publisher=Nauka|year=1989|pages=5–57|isbn= 5-02-001382-X}} [233] => {{Cite web [234] => | url= http://www.chem.msu.su/rus/teaching/oil/spezprakt-adam.html [235] => | title= Synthesis of adamantane [236] => | access-date = 2009-12-11 [237] => | language =ru [238] => }} Special practical problem for the students of IV year. Department of Petroleum Chemistry and Organic Catalysis [[Moscow State University|MSU]]. [239] => [240] => [241] => === Externí odkazy === [242] => * {{Commonscat}} [243] => {{Autoritní data}} [244] => [245] => {{Portály|Chemie}} [246] => [247] => [[Kategorie:Cykloalkany]] [248] => [[Kategorie:Polycyklické uhlovodíky]] [249] => [[Kategorie:Tricyklické sloučeniny]] [] => )
good wiki

Adamantan

Adamantan je polycyklický uhlovodík se vzorcem (CH)4(CH2)6; jeho molekuly lze považovat za tři spojené cyklohexanové kruhy. Prostorové uspořádání atomů uhlíku je u něj stejné jako v krystalu diamantu; tato sloučenina je nejjednodušším zástupcem diamantoidů.

More about us

About

Expert Team

Vivamus eget neque lacus. Pellentesque egauris ex.

Award winning agency

Lorem ipsum, dolor sit amet consectetur elitorceat .

10 Year Exp.

Pellen tesque eget, mauris lorem iupsum neque lacus.

You might be interested in

,'Journal of the American Chemical Society','Organic Syntheses','Chemische Berichte','uhlovodíky','Polyhedron','The Journal of Chemical Physics','Cambridge University Press','vodík','diamantoidy','katalyzátor','Chemical Reviews','Lewisova teorie kyselin a zásad'

Diamantoidy

Katalyzátor

Uhlovodíky

Uhlovodíky (známé také jako uhlovodany nebo organické sloučeniny) jsou chemické sloučeniny, které obsahují uhlík a vodík.

Vodík

Vodík je chemický prvek s chemickým symbolem H a atomovým číslem 1.