Array ( [0] => 16577893 [id] => 16577893 [1] => cswiki [site] => cswiki [2] => Difosfiny [uri] => Difosfiny [3] => [img] => [4] => [day_avg] => [5] => [day_diff] => [6] => [day_last] => [7] => [day_prev_last] => [8] => [oai] => [9] => [is_good] => [10] => [object_type] => [11] => 0 [has_content] => 0 [12] => [oai_cs_optimisticky] => ) Array ( [0] => [[Soubor:Generic-diphoshine-ligand-2D-skeletal.png|thumb|right|Obecný [[strukturní elektronový vzorec]] difosfinu; R je postranní řetězec.]] [1] => [2] => '''Difosfiny''', neboli '''bisfosfany''', jsou [[organické sloučeniny fosforu]], obsahující dvě fosfinové skupiny propojené organickými řetězci. Používají se jako [[dentacita|bidentátní]] [[fosfiny|fosfinové]] [[ligand]]y, často [[chelatace|chelatující]], v [[homogenní katalýza|homogenních katalyzátorech]].Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis; University Science Books: New York, 2010 {{ISBN|189138953X}} Změnami funkčních skupin navázaných na fosfanové jednotky i propojujících skupin lze upravovat [[elektronové efekty|elektronové]] a [[sterické efekty|sterické]] vlastnosti ligandů, které mohou vést k odlišným koordinačním geometriím a [[katalyzátor|katalytickým]] vlastnostem. [3] => [4] => == Příprava == [5] => [[Soubor:IPr2PCl.png|thumb|220px|right|[[Chlordiisopropylfosfin]], látka často používaná na přípravu difosfinů]] [6] => [7] => === Z fosfidů === [8] => [[Soubor:BrC6H4PPh2.png|thumb|right|150px|(2-bromfenyl)difenylfosfin, prekurzor nesymetrických difosfinů]] [9] => [10] => Řada běžně používaných difosfinů odpovídá obecnému vzorci Ar2P(CH2)nPAr2. Tyto sloučeniny se připravují reakcí X(CH2)nX (X = [[halogeny|halogen]]) a MPPh2 (M = [[alkalické kovy|alkalický kov]]):Wilkinson, G.; Gillard, R.; McCleverty, J. ''Comprehensive Coordination Chemistry: The synthesis, reactions, properties & applications of coordination compounds'', vol. 2; Pergamon Press: Oxford, UK, 1987; 993 {{ISBN|0-08-035945-0}} [11] => [12] => :Cl(CH2)nCl + 2 NaPPh2 → Ph2P(CH2)nPPh2 + 2 NaCl [13] => [14] => Difosfiny je možné připravit také z [[organolithné sloučeniny|dilithiovaných]] sloučenin a chlorfosfinů:Gareth J. Rowlands ''Planar Chiral Phosphines Derived from [2.2]Paracyclophane'' Israel Journal of Chemistry 2012, volume 52, issue 1-2, pages 60–75{{doi|10.1002/ijch.201100098}} [15] => [16] => :XLi2 + 2 ClPAr2 → X(PAr2)2 + 2 LiCl (X = uhlovodíkový řetězec) [17] => [18] => Tento postup je vhodný k zavádění dvou dialkylfosfinových skupin pomocí činidel jako je [[chlordiisopropylfosfin]]. [19] => [20] => Nesymetrické difosfiny lze výhodně získat navázáním sekundárních fosfinů na vinylfosfiny, jako je například [[vinyldifenylfosfin]]: [21] => [22] => :Ph2PH + 2 CH2=CHPAr2 → Ph2PCH2-CH2PAr2 [23] => [24] => Na přípravu nesymetrických difosfinů lze použít i (2-lithiofenyl)difenylfosfin, získatelný z [[(2-bromfenyl)difenylfosfin]]u: [25] => [26] => :Ph2P(C6H4Br) + BuLi → Ph2P(C6H4Li) + BuBr [27] => :Ph2P(C6H4Li) + R2PCli → Ph2P(C6H4PR2) + LiCl [28] => [29] => === Z bis(dichlorfosfinů) === [30] => Mnoho difosfinů se připravuje ze sloučenin typu X(PCl2)2, kde X = [[methylenový můstek|(CH2)]]n nebo [[fenylen|C6H4]] pomocí [[1,2-bis(dichlorfosfino)ethan]]u nebo [[1,2-bis(dichlorfosfino)benzen]]u. [31] => [32] => [[Soubor:C2H4(PCl2)2.svg|thumb|164px|right|1,2-bis(dichlorfosfino)ethan je meziproduktem přípravy [[1,2-bis(dimethylfosfino)ethan]]u.{{Citace periodika | autor1 = Roger J. Burt | autor2 = Joseph Chatt | autor3 = Wasif Hussain | autor4 = G.Jeffery Leigh | titul = A convenient synthesis of 1,2-bis(dichlorophosphino)ethane, 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane and 1,2-bis(diethylphosphino)ethane | periodikum = [[Journal of Organometallic Chemistry]] | rok vydání = 1979 | strany = 203–206 | doi = 10.1016/S0022-328X(00)94383-3}}{{Citace periodika | autor1 = Kenneth G. Moloy | autor2 = Jeffrey L. Petersen | titul = N-Pyrrolyl Phosphines: An Unexploited Class of Phosphine Ligands with Exceptional .pi.-Acceptor Character | periodikum = [[Journal of the American Chemical Society]] | rok vydání = 1995 | strany = 7696–7710 | doi = 10.1021/ja00134a014}}]] [33] => [34] => == Délka řetězce a koordinační vlastnosti == [35] => Difosfiny s krátkým řetězcem, jako je [[1,1-bis(difenylfosfino)methan]] (dppm) vytvářejí interakce mezi atomy kovů. Pokud jsou fosfinové jednotky spojeny dvou- až čtyřuhlíkatým řetězcem, tak vzniklé ligandy vytvářejí chelátové kruhy s jedním atomem kovu. Patří sem také [[1,2-bis(difenylfosfino)ethan]] (dppe), vytvářející s většinou kovů pětičlenné chelátové kruhy. [36] => [37] => Některé difosfiny, například ''t''Bu2P(CH2)10P''t''Bu2, vytváří [[makrocyklus|makrocyklické]] komplexy obsahující až 72atomové kruhy.[[Frank Albert Cotton|Cotton, F. A.]]; [[Geoffrey Wilkinson|Wilkinson, G.]] ''Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text'', 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; 246 {{ISBN|0-471-02775-8}} [38] => [39] => K tomu, aby byla fosfinová donorová skupina v koordinační sféře v poloze ''trans'' je třeba, aby se na donorová centra navázalo několik atomů; difosfiny s dlouhými řetězci jsou často „měkké“ a nejsou tak dobrými chelatačními činidly. Tento nedostatek lze překonat použitím dlouhých, ale pevných, difosfinů SPANphos.{{Citace periodika | autor1 = Z. Freixa | spoluautoři = M. S. Beentjes, G. D. Batema, C. B. Dieleman, G. P. F. v. Strijdonck, J. N. H. Reek, P. C. J. Kamer, J. Fraanje, K. Goubitz, P. W. N. M. Van Leeuwen | titul = SPANphos: A ''C''2-Symmetric ''trans''-Coordinating Diphosphane Ligand | periodikum = [[Angewandte Chemie]] | rok vydání = 2003 | strany = 1322–1325 | doi = 10.1002/anie.200390330 | pmid = 12645065}} [[Úhel skusu]] fosfinu ovlivňuje reaktivitu kovu.Birkholz, M.-N., Freixa, Z., van Leeuwen, P. W. N. M., „Bite angle effects of diphosphines in C-C and C-X bond forming cross coupling reactions“, [[Chemical Society Reviews]] 2009, vol. 38, 1099 [40] => [41] => Jsou známy i nechelatující difosfiny, u kterých v důsledku sterických efektů atomy fosforu mohou reagovat pouze s protony.Zong, J., J. T. Mague, C. M. Kraml, and R. A. Pascal, Jr., A Congested in,in-Diphosphine, [[Organic Letters]] 2013, 15, 2179-2181 Na chelatující je lze přeměnit úpravou délky organických můstků.Zong, J., J. T. Mague, and R. A. Pascal, „Encapsulation of non-hydrogen atoms by in, in-bis (triarylelement)-containing cyclophanes“ [[Tetrahedron]], 2017, 73, 455-460 [42] => [43] => == Příklady ligandů == [44] => Níže jsou zobrazeny některé běžnější difosfiny:http://old.iupac.org/reports/provisional/abstract04/RB-prs310804/TableVII-3.04.pdf [45] => [46] => {| class="sortable wikitable" style="background-color:#ffffff;" [47] => !Zkratka [48] => !Běžný název
(z nějž je odvozena zkratka) [49] => !Struktura [50] => !Úhel skusuvan Leeuwen Chemical Society Reviews 2009, pokud není uvedeno jinak [51] => |- [52] => |dppm [53] => |[[1,1-bis(difenylfosfino)methan]] [54] => |[[Soubor:Dppm-2D-skeletal.png|200px]] [55] => |73 [56] => |- [57] => |dmpe [58] => |[[1,2-bis(dimethylfosfino)ethan]] [59] => |[[Soubor:Dmpe-2D-skeletal-B.png|200px]] [60] => | [61] => |- [62] => |dippe [63] => |[[1,2-bis(diisopropylfosfino)ethan]] [64] => |[[Soubor:1,2-Bis(diisopropylphosphino)ethane-2D-by-AHRLS-2012.png|200px]] [65] => | [66] => |- [67] => |dppbz [68] => |[[1,2-bis(difenylfosfino)benzen]] [69] => |[[Soubor:Dppbz.svg]] [70] => | [71] => |- [72] => |dppe [73] => |[[1,2-bis(difenylfosfino)ethan]] [74] => |[[File:DPPE structure.svg|200px|DPPE structure]] [75] => |86 [76] => |- [77] => |[[DIPAMP]] [78] => |derivát fenylanisylmethylfosfinu [79] => |[[Soubor:DIPAMP.png|200px|DIPAMP]] [80] => | [81] => |- [82] => |dcpe [83] => |[[bis(dicyklohexylfosfino)ethan]] [84] => |[[Soubor:Dcpe.svg|200px|Dcpe]] [85] => | [86] => |- [87] => |dppp [88] => |[[1,3-bis(difenylfosfino)propan]] [89] => |[[Soubor:Dppp.svg|200px|Dppp]] [90] => |91 [91] => |- [92] => |dppb [93] => |[[1,4-Bis(difenylfosfino)butan]] [94] => |[[Soubor:Dppb.svg|200px]] [95] => |94 [96] => |- [97] => |[[DIOP]] [98] => |(S,S)-DIOP (O-isopropyliden-2,3-dihydroxy-1,4-bis(difenylfosfino)butan) [99] => |[[Soubor:(S,S)-DIOP.svg|200px|(S,S)-DIOP]] [100] => | [101] => |- [102] => |Chiraphos [103] => |[[2,3-bis(difenylfosfino)butan]] [104] => |[[Soubor:Chiraphos.svg|200px|Chiraphos]] [105] => | [106] => |- [107] => |BINAP [108] => |[[BINAP|2,2'-bis(difenylfosfino)-1,1'-binaftyl]] [109] => |[[Soubor:BINAP Enantiomers Structural Formulae V.1.svg|200px|BINAP Enantiomers Structural Formulae V.1]] [110] => |93 [111] => |- [112] => |Xantphos [113] => |[[Xantphos|4,5-bis(difenylfosfino)-9,9-dimethylxanthen]] [114] => |[[Soubor:Xantphos.svg|200px|Xantphos]] [115] => |108 [116] => |- [117] => |[[DPEphos]] [118] => |bis[(2-difenylfosfino)fenyl]ether [119] => |[[Soubor:DPEphos.svg|200px|DPEphos]] [120] => |104 [121] => |- [122] => |[[SPANphos]] [123] => |4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobichroman-8,8'-diylbis(difenylfosfan) [124] => |[[Soubor:SPANphos.svg|200px|SPANphos]] [125] => | [126] => |- [127] => |[[SEGPHOS]] [128] => |4,4'-bi-1,3-benzodioxol-5,5'-diylbis(difenylfosfan) [129] => |[[Soubor:R-SEGPHOS.svg|100px]] [130] => | [131] => |- [132] => |dppf [133] => |[[1,1'-Bis(difenylfosfino)ferrocen|1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocen]] [134] => |[[Soubor:Dppfnew.png|100px]] [135] => |99 [136] => |- [137] => |Me-DuPhos [138] => |[[DuPhos|1,2-bis(2,5-dimethylfosfolano)benzen]] [139] => |[[Soubor:DuPhos ligands.svg|200px|DuPhos]] [140] => | [141] => |- [142] => |Josiphos [143] => |[[Josiphos|(difenylfosfino)ferrocenyl-ethyldicyklohexylfosfin]] [144] => |[[Soubor:Josiphos.png|200px|Josiphos[3]]] [145] => | [146] => |- [147] => |P2N2 [148] => |[[1,5-diaza-3,7-difosfacyklooktany]] [149] => |[[Soubor:P2N2ligand.png|100px]] [150] => | [151] => |} [152] => [153] => == Odkazy == [154] => [155] => === Reference === [156] => [157] => {{Překlad | jazyk = en | článek = Diphosphines | revize = 1169230791}} [158] => [159] => === Související články === [160] => * [[Dialkylbiarylfosfinové ligandy]] [161] => [162] => {{Portály|Chemie}} [163] => [164] => [[Kategorie:Difosfiny| ]] [165] => [[Kategorie:Organofosfany]] [] => )
good wiki

Difosfiny

Obecný strukturní elektronový vzorec difosfinu; R je postranní řetězec. Difosfiny, neboli bisfosfany, jsou organické sloučeniny fosforu, obsahující dvě fosfinové skupiny propojené organickými řetězci.

More about us

About

Expert Team

Vivamus eget neque lacus. Pellentesque egauris ex.

Award winning agency

Lorem ipsum, dolor sit amet consectetur elitorceat .

10 Year Exp.

Pellen tesque eget, mauris lorem iupsum neque lacus.

You might be interested in

,'1,1-bis(difenylfosfino)methan','1,2-bis(difenylfosfino)ethan','Kategorie:Difosfiny','Úhel skusu','Soubor:C2H4(PCl2)2.svg','methylenový můstek','1,2-bis(dichlorfosfino)ethan','dentacita','fosfiny','vinyldifenylfosfin','elektronové efekty','ligand'

1,2-bis(difenylfosfino)ethan

Dentacita

Fosfiny

Kategorie:Difosfiny

Kategorie:Difosfiny je jedna z kategorií na české Wikipedii, která se věnuje difosfinům.

Ligand