Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu

Technology

12 hours ago

Author

{{Infobox - chemická sloučenina | název = Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu | obrázek = Cyclooctadiene-rhodium-chloride-dimer-2D-skeletal.png | velikost obrázku = 200px | popisek = Strukturní vzorec | obrázek2 = Cyclooctadiene-rhodium-chloride-dimer-3D-balls.png | velikost obrázku2 = 200px | popisek2 = Model molekuly | systematický název = di-μ-chlorido-bis[η2,η2-(cyklookta-1,5-dien)rhodium] | funkční vzorec = Rh2Cl2(C8H12)2 | sumární vzorec = C16H24Cl2Rh2 | vzhled = žlutooranžová pevná látka | číslo CAS = 12092-47-6 | číslo EINECS = 235-157-6 | PubChem = 6436379 | SMILES = Cl1[Rh]Cl[Rh]1.C=1CC\C=C/CCC=1.C/1C\C=C/CC\C=C\1 | InChI = 1S/2C8H12.2ClH.2Rh/c21-2-4-6-8-7-5-3-1;;;;/h21-2,7-8H,3-6H2;21H;;/q;;;;2+1/p-2/b2*2-1-,8-7-;;;; | molární hmotnost = 493,08 g/mol | teplota tání = 243 °C (516 K) | hustota = 1,93 g/cm3 | rozpustnost nepolární = rozpustný v dichlormethanu | symboly nebezpečí GHS = | H-věty = } | P-věty = }}

Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu (zkráceně [RhCl(COD)]2 nebo Rh2Cl2(COD)2) je komplexní organická sloučenina rhodia se vzorcem Rh2Cl2C8H12)2. Používá se na přípravu homogenních katalyzátorů. +moreGiordano, G. ; Crabtree, R. H. “Di-μ-chloro-bis(η4-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I)” Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 88-90.

Příprava a reakce

[RhCl(COD)]2 se připravuje zahříváním roztoku chloridu rhoditého s cyklookta-1,5-dienem ve vodném roztoku ethanolu za přítomnosti uhličitanu sodného:

:2 RhCl3·3 H2O + 2 COD + 2 CH3CH2OH + 2 Na2CO3 → [RhCl(COD)]2 + 2 CH3CHO + 8 H2O + 2 CO2 + 4 NaCl

[RhCl(COD)]2 se používá jako zdroj elektrofilu "[Rh(COD)]+.

:[RhCl(COD)]2 + L → [LRh(COD)]+Cl− (L = například PR3 nebo alken a = 2 nebo 3)

Tímto způsobem lze na rhodium navázat chirální fosfiny. Vzniklé chirální komplexy mohou vstupovat do asymetrických hydrogenací.

Podobný, ovšem reaktivnější, komplex je dimer chlorobis(cyklookten)rhodia, který reaguje s Lewisovými zásadami za tvorby aduktů s obecným vzorcem RhCl(L)(COD).

Struktura

Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu obsahuje dvojici rovinných čtvercových Rh center navázaných na cyklookta-1,5-dien a dva chloridové ligandy tvořící můstek mezi nimi. Rh2Cl2 jádra jsou také přibližně rovinná, oproti značně prohnuté struktuře dimeru cyklooktadieniridiumchloridu s torzním úhlem o velikosti 86°.