Cesko.wiki Dithioly
Author
Albert FloresDithioly jsou organické sloučeniny obsahující dva atomy síry a jeden atom uhlíku ve struktuře pětičlenného kruhu. Jejich vlastnosti a struktura jsou velmi podobné cyklopentadienu. Dithioly existují ve formě volných molekul nebo mohou být součástí koordinačních sloučenin, kde se vážou na metalový ion. Jsou dobře známy pro svou schopnost vytvářet stabilní komplexy s metalovými ionty a slouží také jako ligandy v organokovové chemii. Dithioly mají také technologické využití, například ve fotovoltaických článcích nebo organických polovodičích. Mezi nejznámější dithioly patří tetratis(ditiofenylát)nikelát, který se hojně používá v organokovové chemii. Celkově jsou dithioly zajímavou třídou sloučenin se širokým spektrem využití ve vědeckém a technologickém oboru.
Dithioly jsou organické sloučeniny obsahující dvě thiolové funkční skupiny. Mají podobné vlastnosti jako monothioly. Lze je rozdělit do skupin na základě vzájemné polohy thiolových skupin.
Soubor:C6H4(SH)2. svg|Benzen-1,2-dithiol, základní aromatický dithiol Soubor:1,3-Propandithiol Structural Formula V1. +moresvg|Propan-1,3-dithiol Soubor:Meso-2,3-dimercaptosuccinic-acid-2D-skeletal-A-configurations-labelled. png|Kyselina meso-2,3-dimerkaptojantarová Soubor:Dimercaprol. svg|Dimerkaprol, používaný jako protijed při otravách arsenem Soubor:Dihydrolipoic-acid-2D-skeletal. png|Kyselina dihydrolipoová Soubor:Dithiothreitol. png|Dithiothreitol, reaktant v biochemii.
Geminální dithioly
Geminální dithioly mají obecný vzorec RR'C(SH)2, obě thiolové skupiny jsou u nich navázány na stejný atom uhlíku. Dají se připravit reakcemi aldehydů a ketonů se sulfanem. +more Na rozdíl od geminálních diolů bývají stabilní. Patří sem například methandithiol, ethan-1,1-dithiol a cyclohexan-1,1-dithiol. Při zahřátí často uvolňují plynný sulfan a přeměňují se na thioketony či thialy, jež obvykle tvoří oligomery.
1,2-dithioly
Ke sloučeninám s thiolovými skupinami navázanými na sousedních atomech uhlíku patří mimo jiné ethan-1,2-dithiol, který reaguje s aldehydy a ketony za vzniku 1,3-dithiolanů:
:(HS)2C2H4 + RCHO → RCHS2C2H4 + H2O
Některé dithioly se používají při chelatační léčbě otrav těžkými kovy; toto využití mají například kyselina 2,3-dimerkapto-1-propansulfonová (DMPS), dimerkaprol a kyselina meso-2,3-dimerkaptojantarová.
Enedithioly
Endithioly, s výjimkou aromatických, nejsou běžné. V případě aromatických je základní sloučeninou benzen-1,2-dithiol. +more Byl také popsán 1,3-dithiol-2-thion-4,5-dithiolát sodný.
1,3-dithioly
Základní sloučeninou pro 1,3-dithioly je propan-1,3-dithiol, používaný v organické chemii na přípravu 1,3-dithianu reakcemi s ketony a aldehydy. Při použití aldehydů je vzniklá methynová skupina (C-H) dostatečně kyselá na to, aby mohla být deprotonována a vzniklý anion C-alkylován.
Podobně jako ethan-1,2-dithiol vytváří propan-1,3-dithiol komplexy s kovy:
:Fe3(CO)12 + C3H6(SH)2 → Fe2(S2C3H6)(CO)6 + H2 + Fe(CO)5 + CO
K přírodním 1,3-dithiolům patří například kyselina dihydrolipoová.
1,3-dithioly mohou být oxidovány na 1,2-dithiolany.
1,4-dithioly
Příkladem 1,4-dithiolu je dithiothreitol, HSCH2CH(OH)CH(OH)CH2SH, používaný na redukce disulfidových vazeb v molekulách bílkovin. Oxidací dithiothreitolu vzniká stabilní šestičlenný heterocyklus obsahující disulfidovou vazbu.
