Katecholboran
Author
Albert FloresKatecholboran je chemická sloučenina patřící mezi organické sloučeniny skupiny fenolů. Je tvořen dvěma aromatickými kruhy spojenými methylenovým můstkem. Je to fenolický izomer vanilinu a kyseliny syringové. Jeho systémový název je 2,4-dihydroxybenzenmethan a sumární vzorec je C8H10O2. Je bezbarvá pevná látka rozpustná ve vodě a ethanolu. Vyskytuje se v přírodě jako součást různých rostlin, například v lučním jeteli či mýdlečku a je přirozenou součástí potravy, jako je červené víno či rajčata. Katecholboran se uplatňuje v organické syntéze při tvorbě vazeb C–C a C–O.
Katecholboran (zkráceně HBcat) je organoboran používaný v organické syntéze; jedná se o derivát pyrokatecholu a boranu se vzorcem C6H4O2BH.
Příprava a struktura
Katecholboran se původně vyráběl reakcí katecholu s boranem (BH3) v ochlazovaném tetrahydrofuranu; při tomto postupu se ovšem ztrácí dva ekvivalenty hydridu. Nöth a Männig vyvinuli vhodnější způsob spočívající v reakci borohydridu alkalického kovu (LiBH4, NaBH4 nebo KBH4) s tris(katecholáto)bisboranem za použití etherového rozpouštědla, například diethyletheru. +more V roce 2001 zveřejnil Herbert C. Brown další postup, zahrnující reakci tri-O-fenylenbisborátu s diboranem, přičemž lze jako rozpouštědlo použít triglym nebo tetraglym. Tato metoda se vyznačuje 85% výtěžností a produkt 97% čistotou.
Na rozdíl od samotného boranu nebo alkylboranů se katecholboran vyskytuje jako monomer. Tato vlastnost je důsledkem elektronových vlivů aryloxyskupin, které snižují Lewisovskou kyselost boru. +more Pinakolboran má strukturu podobnou.
Reakce
Katecholbotran v hydroboracích reaguje pomaleji než boran v tetrahydrofuranu (THF) nebo dimethylsulfidu (DMS).
Reakcemi katecholboranu s koncovými alkyny vznikají trans-vinylborany:
:C6H4O2BH + HC2R → C6H4O2B-CHCHR
Produkty mohou být následně zapojeny do Suzukiových reakcí.
Katecholboran lze použít jako stereoselektivní redukční činidlo pro přeměnu β-hydroxyketonů na syn-1,3-dioly.
Katecholboran se oxidativně aduje na komplexy kovů s nízkými oxidačními čísly, přičemž se tvoří borylové komplexy.
:C6H4O2BH + Pt(PR3)2 → C6H4O2BPt(PR3)2H