Cesko.wiki Kyselina thiooctová
Author
Albert FloresKyselina thiooctová (systematický název ethanthiová S-kyselina) je organická sloučenina se vzorcem CH3COSH. Tato žlutá kapalina s thiolovým zápachem se používá v organické syntéze k zavádění thiolových skupin do molekul.
Příprava a vlastnosti
Kyselina thiooctová se připravuje reakcí acetanhydridu se sulfanem:
(CH3C(O))2O + H2S → CH3C(O)SH + CH3CO2H
Další možností je příprava z sulfidu fosforečného a koncentrované kyseliny octové a následnou destilací.
Kyselina thiooctová obvykle obsahuje příměs kyseliny octové.
Kyselina octová prakticky nevytváří thionovou formu, vyskytuje se jako thiolový tautomer, protože vazba C=O je silnější než vazba C=S.
Reaktivita
Kyselost
S pKa 3,33 je kyselina thiooctová přibližně 15krát kyselejší než kyselina octová. Její konjugovanou zásadou je thooctanový anion:
CH3COSH → CH3COS− + H+
V neutrálních roztocích je zcela ionizována.
Thiooctanový anion
Většina reakcí kyseliny thiooctové probíhá na thiooctanovém aniontu. Jeho soli, například thiooctan draselný, se používají na přípravu thioacetátových esterů. +more Tyto estery lze následně hydrolyzovat za vzniku thiolů. Příprava thiolu z alkylhalogenidu probíhá ve čtyřech krocích, přičemž některé z nich lze postupně provést ve stejné nádobě.
:CH3C(O)SH + NaOH → CH3C(O)SNa + H2O :CH3C(O)SNa + RX → CH3C(O)SR + NaX (X = Cl, Br, I, etc) :CH3C(O)SR + 2 NaOH → CH3CO2Na + RSNa + H2O :RSNa + HCl → RSH + NaCl
Schopnosti kyseliny thiooctové vytvářet radikály se využívá při radikály řízených nukleofilních adicích na cykloalkeny za vzniku thioesterů, do reakční směsi se přitom přidává azobisisobutyronitril:
Redukční acetylace
Soli kyseliny thiooctové lze použít na přeměnu nitroarenů na arylacetamidy; tato reakce se využívá při výrobě léčiv, jako je například paracetamol.