Pfitznerova–Moffattova oxidace

Pfitznerova-Moffattova oxidce, někdy nazývaná Moffattova oxidace, je organická reakce sloužící k oxidaci primárních alkoholů na aldehydy a sekundárních na ketony; oxidačním činidlem je přitom směs dimethylsulfoxidu (DMSO) a dicyklohexylkarbodiimidu (DCC). Tuto reakci objevil J. Moffatt se svým studentem K. Pfitznerem v roce 1963.

Stechiometrie a mechanismus

Při této reakci se používá po jednom ekvivalentu diimidu, sloužícího jako dehydratační činidlo, a sulfoxidu, jenž je oxidačním činidlem:

:(CH3)2SO + (CyN)2C + R2CHOH → (CH3)2S + (CyNH)2CO + R2C=O

Časté je používání přebytků sulfoxidu a diimidu.

Při reakci se také vytvářejí dimethylsulfid a močovina. Dicyklohexylmočovina ((CyNH)2CO) se od produktu odděluje obtížně.

Mechanismus obsahuje sulfoniový meziprodukt, vzniklý reakcí DMSO s karbodiimidem.

700px

Tento meziprodukt je velmi reaktivní a atakuje jej alkohol. Poté se přesmykem tvoří alkoxysulfoniový ylid, následně se rozkládající na dimethylsulfid a karbonylovou sloučeninu.

500px

Pfitznerova-Moffattova oxidace byla z velké části nahrazena Swernovou, kde je oxidantem také DMSO, a to za přítomnosti elektrofilního aktivátoru. Swernovy oxidace mívají vyšší výtěžky a snadněji se provádějí.

Odkazy

Reference

Související články

Oxidace alkoholů * Parikhova-Doeringova oxidace - mechanisticky podobná oxidace alkoholů, kde je karbodiimid nahrazen oxidem sírovým * Coreyova-Kimova oxidace * Swernova oxidace * Sulfoniová oxidace alkoholů na aldehydy

Externí odkazy

Kategorie:Organické redoxní reakce Kategorie:Jmenné reakce