Chlorid chromitý

Hydráty chloridu chromitého

Z vodného roztoku krystaluje tmavozelený hexahydrát CrCl3 • 6 H2O, který má oktaedrické ligandové pole kolem centrálního atomu Cr3+. Srážecí reakcí s dusičnanem stříbrným AgNO3 se ovšem podle stechiometrické reakce srazí pouze jeden z přítomných chloridových aniontů, což znamená, že zbývající 2 musí být ve sloučenině vázány komplexně. +more Strukturně správný zápis vzorce vystihuje proto tvar [Cr(H2O)4Cl2]Cl • 2 H2O, systematicky se tato sloučenina potom nazývá dihydrát chloridu tetraaqua-dichloridochromitého. Kromě této sloučeniny, kterou lze považovat za hexahydrát chloridu chromitého, existují ovšem i její další dva hydrátové izomery.

Existuje dále zelená sloučenina se vzorcem [Cr(H2O)5Cl]Cl2 • H2O (hydrát dichloridu pentaaqua-chloridochromitého) a šedomodrý [Cr(H2O)6]Cl3 (trichlorid hexaaquachromitý). Rozlišení těchto sloučenin od sebe se provádí již výše zmíněným srážením s dusičnanem stříbrným AgNO3 a podle množství sraženého chloridu stříbrného AgCl lze ze stechiometrické rovnice jednoduše vypočítat, o který z těchto hydrátů se jedná: : [Cr(H2O)4Cl2]Cl + 3 AgNO3 → [Cr(H2O)4Cl2]NO3 + 2 AgNO3 + AgCl↓ : [Cr(H2O)5Cl]Cl2 + 3 AgNO3 → [Cr(H2O)5Cl](NO3)2 + AgNO3 + 2 AgCl↓ : [Cr(H2O)6]Cl3 + 3 AgNO3 → [Cr(H2O)6](NO3)3 + 3 AgCl↓

Pokud se nechá chlorid chromitý krystalovat z roztoků ochlazovaných pod 6 °C, tak z nich krystaluje v podobě dekahydrátu CrCl3 • 10 H2O.

[[Soubor:-Cr(H2O)6-Cl3.JPG|250px|[Cr(H2O)6]Cl3]] [[Soubor:-Cr(H2O)5Cl-Cl2.H2O.jpg|250px|[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O]] [[Soubor:-Cr(H2O)4Cl2-Cl.2H2O.jpg|250px|[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O]]

Příprava

Bezvodý chlorid chromitý lze připravit vedením suchého chlóru přes kovový chrom zahřátý do červeného žáru. Jedná se sice o exotermickou reakci, ta ovšem neprodukuje tolik tepla, aby se následně sama udržela v chodu: : 2 Cr + 3 Cl2 → 2 CrCl3

Dalším způsobem přípravy je vedení suchého chlóru přes směs oxidu chromitého Cr2O3 a uhlí zahřátou k žáru: : Cr2O3 + 3 C + 3 Cl2 → 2 CrCl3 + 3 CO

Další možností je zahřívání oxidu chromitého Cr2O3 s chloridem uhličitým CCl4 nebo chloridem sirným S2Cl2: : Cr2O3 + 3 CCl4 → 2 CrCl3 + 3 COCl2 : 2 Cr2O3 + 6 S2Cl2 + 9 O2 → 4 CrCl3 + 12 SO2

Reakce a použití

Bezvodý chlorid chromitý reaguje s jinými sloučeninami za vzniku dalších chromitých sloučenin. Žíháním na vzduchu přechází v zelený oxid chromitý. +more Působením sulfanu H2S, amoniaku NH3 nebo fosfanu PH3 za žáru ho lze převést na sloučeniny s příslušným aniontem. : 4 CrCl3 + 3 O2 → 2Cr2O3 + 6 Cl2 : 2 CrCl3 + 3 H2S → Cr2S3 + 6 HCl : CrCl3 + NH3 → CrN + 3 HCl : CrCl3 + PH3 → CrP + 3 HCl.

Chlorid chromitý je Lewisova kyselina, která patří mezi tzv. tvrdé kyseliny a tvoří velmi často sloučeniny typu [CrCl3L3], kde L je Lewisova báze. +more Například reakcí s pyridinem C5H5N vzniká adukt: : CrCl3 + 3 C5H5N → [CrCl3(C5H5N)3].

S roztavenými chloridy alkalických kovů, jako například chloridem draselným KCl, dává chlorid chromitý oktaedrické komplexy typu [[hexachloridochromitan draselný|K3[CrCl6] ]] nebo při větším množství CrCl3 [[nonachloridodichromitan draselný|K3[Cr2Cl9] ]], který je rovněž oktaedrický, ale ve kterém jsou 2 atomy chromu spojeny přes 3 atomy chloru můstkovou vazbou. Chlorid chromitý se používá jako prekurzor pro velké množství sloučenin, například bis(benzen)chrom, analog ferrocenu: :+morepng|400px'>Příklad.

Mezi způsoby využití chloridu chromitého v organické syntéze patří jeho redukce na chlorid chromnatý CrCl2 přímo v reakční směsi a použití jako činidlo na (A) redukci alkylhalogenidů a (B) syntéza (trans)-alkenylhalogenidů. Reakce se obvykle provádí pomocí dvou molů CrCl3 na mol tetrahydridohlinitanu lithného Li[AlH4], i když v případě vodného roztoku stačí zinek a kyselina chlorovodíková. +more : Použití.

Chlorid chromitý se jako Lewisova kyselina rovněž využívá ke katalýze nitroso Dielsových-Alderových reakcí.

Reference

Literatura

Dr. Heinrich Remy, Anorganická chemie 2. díl, 1. vydání 1961

Externí odkazy

Chromitý Kategorie:Chromité sloučeniny