Cesko.wiki Deoxygenace
Author
Albert FloresDeoxygenace je chemická reakce, při které dochází k odstranění atomu kyslíku z molekuly nebo molekulárního kyslíku (O2) z plynů a rozpouštědel. U organických sloučenin se využívá například na výrobu paliv a v organické syntéze mimo jiné při výrobě léčiv.
Deoxygenace vazeb C-O
Nahrazení H2
Kyslíkový atom může být odstraněn pomocí dvou vodíkových atomů (A=O → A) hydrogenolýzou. Tato reakce se často provádí pomocí kovových katalyzátorů a plynného vodíku (H2). +more Reakční podmínky jsou obvykle tvrdší než u hydrogenace.
Stechiometrickou deoxygenační reakcí je například Wolffova-Kishnerova redukce arylketonů. Nahrazení hydroxylové skupiny vodíkem (A-OH → A-H) je součástí Bartonovy-McCombieovy a Markóovy-Lamovy deoxygenace.
Přeměna biomasy
Deoxygenace jsou důležitými kroky při výrobě paliv a chemikálií z biomasy. Účinnost částečných deoxygenací se zvyšuje dehydratacemi a dekarboxylacemi.
Ostatní způsoby
Kyslíkaté skupiny mohou být odstraněny také redukčním párováním ketonů, například v McMurryovově reakci.
Epoxidy lze deoxygenovat oxofilními činidly připravenými smícháním chloridu wolframového a n-butyllithia na alkeny; reakce může proběhnout se zachováním i obrácením konfigurace.
Deoxygenace trans-cyklododecenoxidu, se zachováním konfigurace
Deoxygenace vazeb S-O a P-O
=== Vazby P=O
Fosfor se v přírodě vyskytuje ve formě oxidů, takže k přípravě elementární formy je potřeba provést deoxygenaci. Nejběžnějším postupem je karbotermická redukce, kdy je deoxygenačním činidle uhlík. :4 Ca5(PO4)3F + 18 SiO2 + 30 C → 3 P4 + 30 CO + 18 CaSiO3 + 2 CaF2 U některých deoxygenačních reakcí prováděných v laboratořích lze použít oxofilní sloučeniny prvků hlavní skupiny. Silně oxofilní hexachlordisilan (Si2Cl6) stereospecificky deoxygenuje fosfinoxidy.
Vazby S=O === K deoxygenaci sirných a dusíkatých oxosloučenin se často používá směs anhydridu kyseliny trifluoroctové a jodidu sodného. Na následujícím obrázku je znázorněna deoxygenace difenylsulfoxidu na difenylsulfid:
Reakční mechanismus spočívá v aktivaci sulfoxidu trifluoracetylovou skupinou a oxidaci jodu. Jod se vytváří kvantitativně a tak se uvedené činidlo používá k důkazu přítomnosti mnohých oxosloučenin.
Mechanismus deoxygenace pomocí kyseliny trifluoroctové a NaI
