Cesko.wiki Disilyn
Author
Albert FloresDisilyn je anorganická sloučenina se vzorcem Si2H2, obsahující trojnou vazbu mezi atomy křemíku. Jako disilyny se označují i jeho deriváty, kde jsou atomy vodíku nahrazeny organickými funkčními skupinami. Disilyn a jeho organické deriváty jsou křemíkovými analogy alkynů.
Označení silyn má dva významy; může odpovídat sloučeninám obsahujícím trojné vazby Si-Si, nebo sloučeninám s trojnými vazbami Si-C, podobně jako u silenů, kam se obvykle řadí sloučeniny obsahující dvojné vazby Si-C. Označení polysilyny lze použít pro polymery (SiH)n i pro substituované deriváty.
Substituované disilyny
Struktura prvního popsaného disilynu
Prvním disilynem, který byl izolován a prozkoumán rentgenovou krystalografií, se stala v roce 2004 smaragdově zelená krystalická látka se vzorcem R'_2RSi-Si#Si-SiRR'_2, kde R' = HC(SiMe3)2 a R = HCMe2. Připravit se dá redukcí tetrabromovaného prekurzoru grafitem draselným (KC8). +more Je citlivá na vzduch a vlhkost, ale při jejich nepřítomnosti stálá za teplot do 128 °C.
Geometrie atomů středového čtyřkřemíkového řetězce se liší od odpovídajících uhlíkatých molekul. Substituované alkyny jsou lineární, s vazebnými úhly na koncích trojných vazeb 180°, tak u křemíkatých řetězců činí velikosti příslušných úhlů 137°. +more Čtyři atomy křemíku leží ve stejné rovině, první a čtvrtý jsou vzájemně v poloze trans. Délka centrální trojné vazby je 206 pm, což je přibližně o 4 % méně, než u běžných dvojných (214 pm) a jednoduchých vazeb Si-Si (237 pm). Zbarvení sloučeniny se připisuje elektronovým přechodům mezi orbitaly π a π*.
Vypočítaný řád vazby činí 2,6. Jiné skupiny zjistily, že se vazby účastní pouze dva elektronové páry, zatímco třetí se nachází v nevazebném orbitalu.
Reakcí této sloučeniny s fenylacetylenem vznikl derivát 1,2-disilabenzenu. Získány byly i jiné podobné sloučeniny s hexasila-3-ynovými řetězci:
: (R3Si)2MeSi−Si≡Si−SiMe(SiR3)2 :Me = methyl, R = terc-butyl
Délka trojné vazby Si-Si v této sloučenině má podle výpočtů hodnotu 207 pm.
Analogy u těžších prvků 14. skupiny
Sloučeniny s trojnými vazbami jsou známy i od těžších prvků 14. +more skupiny olova, cínu a germania. Jádra těchto sloučenin mají podobně vychýlené vazebné úhly jako disilyny.
