Cesko.wiki Etherové komplexy přechodných kovů
Author
Albert FloresStruktura komplexu HfCl4(thf)2.
Etherové komplexy přechodných kovů jsou komplexní sloučeniny obsahující etherové ligandy. Nejčastějšími etherovými ligandy jsou diethylether a tetrahydrofuran, z chelatujících pak glykolethery dimethoxyethan (dme) a diglym, a crown ethery. +more V důsledku lipofility jsou mnohé tyto komplexy rozpustné v organických rozpouštědlech, což usnadňuje jejich využití v chemické syntéze. Diether 1,4-dioxan bývá obvykle můstkovým ligandem.
XUBHEI).jpg)
2.png)
Struktura a reakce
Ethery jsou σ-donory, podle teorie krystalového pole patří mezi slabé ligandy. Vlastnostmi se podobají molekulám vody v aquakomplexech, ovšem nevytváří vodíkové vazby. +more Etherový kyslík má geometrii blízkou trigonálně rovinné.
V důsledku mírné zásaditosti se etherové ligandy dají snadno nahradit jinými; jinak jsou poměrně málo reaktivní. Cyklické ethery, jako je tetrahydrofuran, se mohou reakcemi se silně elektrofilními halogenidy kovů otevírat nebo deoxygenovat; například reakcí chloridu wolframového s tetrahydrofuranem vzniká 1,4-dichlorbutan:
:WCl6 + OC4H8 → WOCl4 + Cl(CH2)4Cl
Při vyšších koncentracích THF se vytváří polytetrahydrofuran.
Příklady
Ethery patří k objemnějším ligandům, takže homoleptické (s ligandy stejného druhu) komplexy nejsou u nich běžné, přesto se však mohou vytvořit u slabě koordinujících aniontů, jako jsou BArp=F-|b=4 a Al(ORF)b=4|p=−.
* [V(thf)6](BArF4)2 * [Mn(thf)6](Mn(CO)5]2 * Fe(thf)6[BArF24]2 * [Ni(thf)6][Al(ORF)4]2
Komplexy halogenidů
2;_zelená_=_Cl,_modrá_=_Fe,_červená_=_O){kind=link}
Podrobně prozkoumanou skupinou etherových komplexů jsou sloučeniny chloridů a tetrahydrofuranu. Tato skupina má mnohá syntetická využití, protože se její sloučeniny rozpouští v organických rozpouštědlech a bývají bezvodé.
| Vzorec | Koordinační sféra | Zbarvení |
|---|---|---|
| TiCl4(thf)2 | TiO2Cl4 | žlutý |
| TiCl3(thf)3 | TiO3Cl3 | modrý |
| [TiCl3(thf)2]2 | TiO2Cl4 | zelený |
| ZrCl4(thf)2 | ZrO2Cl4 | bílý |
| HfCl4(thf)2 | HfO2Cl4 | bílý |
| VCl3(thf)3 | VO3Cl3 | růžový |
| VCl3(thf)2]2 | VO2Cl4 | červený |
| NbCl4(thf)2 | NbO2Cl4 | žlutý |
| Ta3Cl9(thf)4 | TaO2Cl4 a TaOCl5 | |
| CrCl3(thf)3 | CrO3Cl3 | růžový |
| MoCl4(thf)2 | MoO2Cl4 | růžový |
| MoCl4(Et2O)2 | MoO2Cl4 | béžový |
| MoCl3(thf)3 | MoO3Cl3 | červený |
| WCl4(Et2O)2 | WO2Cl4 | žlutý |
| MnCl3(thf)3 | MnO3Cl3 | hnědofialový |
| TcCl4(thf)2 | TcO2Cl4 | žlutý |
| ReCl4(thf)2 | ReO2Cl4 | zelený |
| Fe4Cl8(thf)6 | FeO2Cl3, FeO2Cl4 | hnědý |
| FeCl3(thf)2 | FeO2Cl3 | poobný komplex diethyletheru je hnědý |
| FeCl3(OEt2)2 | FeO2Cl3 | hnědý |
| Co4Cl8(thf)6 | CoO2Cl3, CoO2Cl4 | modrý |
| [CoCl2(dme)]2 | CoO2Cl3 | |
| NiCl2(dimethoxyethan)2 | NiCl2O4 | žlutý |
| [[chlorid měďnatý|[Cu2Cl4(thf)3]n]] | CuO2Cl4, CuOCl4 | oranžový |
| ZnCl2(thf)2 | ZnO2Cl2 | bílý |
Karbonyly s etherovými ligandy
M(CO)5(thf) (M = Cr, Mo, W) * Mo(CO)3(diglym)