Cesko.wiki Hexamethylfosforamid
Author
Albert FloresHexamethylfosforamid, také HMPA, je organická sloučenina patřící mezi fosforamidy (amidy kyseliny fosforečné). Tato bezbarvá kapalina se používá jako aprotické polární rozpouštědlo a jako přídavná látka v organické syntéze.
Struktura a reaktivita
HMPA je oxidem silně zásaditého triamidu hexamethylfosforitého (HMPT), P(NMe2)3. Podobně jako u ostatních fosfinoxidů (jako například trifenylfosfinoxidu) má jeho molekula čtyřstěnné jádro a vazba P-O je velmi polarizována, takže na kyslíkovém atomu je výrazný záporný náboj.
HMPA se stejně jako mnohé další sloučeniny obsahující vazbu dusík-fosfor rozkládá působením kyseliny chlorovodíkové za vzniku protonovaného aminu a fosforečnanu.
Použití
HMPA se používá jako rozpouštědlo polymerů, plynů a organokovových sloučenin. Upravuje selektivitu lithiačních reakcí rozpadem oligomerů organolithných zásad jako je butyllithium. +more Jelikož HMPA selektivně solvatuje kationty, tak urychluje jinak pomalé SN2 reakce tvorbou více „nahých“ aniontů. Zásaditá dusíková centra v HMPA se silně koordinují na Li+.
HMPA je ligandem u mnoha užitečných činidel založených na molybdenu a peroxidech, například MoO(O2)2(HMPA)(H2O) se používá jako oxidační činidlo v organické syntéze.
Alternativní činidla
HMPA používaný jako rozpouštědlo lze nahradit dimethylsulfoxidem. Obě tyto látky jsou silnými akceptory vodíkových vazeb a jejich kyslíkové atomy vážou kovové kationty. +more Dalšími alternativami k HMPA jsou N,N′-tetraalkyldetriváty močoviny a 1,3-dimethyl-2-imidazolidinon (DMI).
Toxicita
HMPA je pouze mírně toxickou látkou ale u krys byla prokázána jeho karcinogenita. Mnoho organických chemiků jej kvůli tomu považuje za mimořádně nebezpečnou látku a snaží jeho použití vyhnout vždy, když je to možné. +more Pomocí kyseliny chlorovodíkové lze HMPA přeměnit na méně škodlivé látky.