Array ( [0] => 15304913 [id] => 15304913 [1] => cswiki [site] => cswiki [2] => Methylentrifenylfosforan [uri] => Methylentrifenylfosforan [3] => [img] => [4] => [day_avg] => [5] => [day_diff] => [6] => [day_last] => [7] => [day_prev_last] => [8] => [oai] => [9] => [is_good] => [10] => [object_type] => [11] => 0 [has_content] => 0 [12] => [oai_cs_optimisticky] => ) Array ( [0] => {{Infobox - chemická sloučenina [1] => | název = Methylentrifenylfosforan [2] => | obrázek = Ph3P=CH2-ylid-phosphorane-resonance-2D.png [3] => | velikost obrázku = 200px [4] => | popisek = Rezonanční struktury methylentrifenylfosforanu [5] => | obrázek2 = Ph3P=CH2-from-xtal-1989-3D-balls.png [6] => | velikost obrázku2 = 200px [7] => | popisek2 = Model molekuly [8] => | systematický název = methyliden(trifenyl)-λ5-fosfan [9] => | ostatní názvy = methylen(trifenyl)fosforan [10] => | sumární vzorec = C19H17P [11] => | vzhled = bezbarvá kapalina [12] => | číslo CAS = 3487-44-3 [13] => | PubChem = 137960 [14] => | SMILES = C=P(C1=CC=CC=C1)(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3 [15] => | InChI = 1/C19H17P/c1-20(17-11-5-2-6-12-17,18-13-7-3-8-14-18)19-15-9-4-10-16-19/h2-16H,1H2 [16] => | molární hmotnost = 276,31 g/mol [17] => | hustota = 1,19 g/cm3 [18] => | rozpustnost = rozkládá se [19] => | rozpustnost polární = rozpustný v [[tetrahydrofuran]]u [20] => }} [21] => '''Methylentrifenylfosforan''' je derivát [[fosforan]]u se vzorcem (C6H5)3PCH2. Jsou od ní odvozeny fosforečné [[ylidy]] známé jako [[Wittigova reakce#Reaktanty|Wittigova činidla]]. Jedná se o značně polární silnou [[zásady (chemie)|zásadu]]. [22] => [23] => == Příprava a použití == [24] => Methylentrifenylfosforan se připravuje [[deprotonace|deprotonací]] [[methyltrifenylfosfoniumbromid]]u pomocí silné zásady jako je například [[butyllithium]]:{{Citace periodika | autor1 = [[Georg Wittig]] | autor2 = U. Schoellkopf | titul = Methylenecyclohexane | periodikum = [[Organic Syntheses]] | rok vydání = 1960 | strany = 66 | doi = 10.15227/orgsyn.040.0066}} [25] => [26] => Tato látka se používá na nahrazování kyslíkových atomů v [[aldehydy|aldehydech]] a [[ketony|ketonech]] [[methylen]]ovými skupinami: [27] => [28] => :R2CO + (C6H5)3PCH2 → R2C=CH2 + (C6H5)3PO [29] => [30] => Jedním z produktů je také [[trifenylfosfinoxid]]. [31] => [32] => == Struktura == [33] => [[Krystalografie|Krystalograficky]] bylo zjištěno, že molekula methylentrifenylfosforanu má přibližně čtyřstěnný tvar. PCH2 centrum je rovinné, délka vazby ''P=C''H2 je 166,1 pm, vazby mezi fosforem a fenylovými skupinami mají délku 182,3 pm.{{Citace periodika | autor = J. C. J. Bart | titul = Structure of the non-stabilized phosphonium ylid methylenetriphenylphosphorane | periodikum = [[Journal of the Chemical Society|Journal of the Chemical Society B]] | rok vydání = 1969 | strany = 350–365 | doi = 10.1039/J29690000350}} Sloučenina vytváří dvě [[rezonanční struktura|rezonanční struktury]]: [34] => [35] => :(C6H5)3P+CH2− ↔ (C6H5)3P=CH2 [36] => [37] => [[Soubor:C(PPh3)2.png|náhled|vlevo|[[Hexafenylkarbodifosforan]] je jedním z fosforečných ylidů inspirovaných Wittigovými činidly.{{Citace periodika | autor1 = Ralf Tonner | autor2 = Florian Oexler | autor3 = Bernhard Neumueller | autor4 = Wolfgang Petz | autor5 = Gernot Frenking | titul = Carbodiphosphoranes: The Chemistry of Divalent Carbon(0) | periodikum = [[Angewandte Chemie|Angewandte Chemie International Edition]] | rok vydání = 2006 | strany = 8038–8042 | doi = 10.1002/anie.200602552 | pmid = 17075933}}]] [38] => [39] => == Podobné sloučeniny == [40] => Skupiny odtahující elektrony usnadňují deprotonaci fosfoniových solí. Toto je možné ukázat na trifenylkarbethoxymethylovém kationtu, odvozeném od [[trifenylfosfin]]u a esterů [[Kyselina chloroctová|kyseliny chloroctové]], k jehož deprotonaci stačí [[hydroxid sodný]]. Vzniklý [[trifenylkarbethoxymethylenfosforan]] je na vzduchu poměrně stabilní, je však méně reaktivní než ylidy neobsahující skupiny odtahující elektrony. Často nereaguje s ketony, a je tak třeba místo toho použít [[Hornerova–Wadsworthova–Emmonsova reakce|Hornerovu–Wadsworthovu–Emmonsovu reakci]]. Z takto stabilizovaných ylidů se často tvoří ''E''-alkeny namísto jinak běžnějších ''Z''-alkenů. [41] => [42] => [[Soubor:Stabilized phosphorane.png|300px|vlevo]] [43] => [44] => I když mají tyto ylidy vysokou elektronovou hustotu, tak mohou být deprotonovány. Reakcí (CH3)3PCH2 s butyllithiem vzniká (CH3)2P(CH2)2Li.{{Citace periodika | autor1 = J. P. Fackler | autor2 = J. D. Basil | titul = Oxidative Addition of Methyl Iodide to a Dinuclear gold(I) Complex. The X-Ray Crystal Structure of Bis[mu-(Dimethyldimethylenephosphoranyl-C,C)]-iodomethyldigold(II)(Au-Au), Au2[(CH2)2P(CH3)2]2(CH3) | periodikum = Organometallics | rok vydání = 1982 | strany = 871–873 | doi = 10.1021/om00066a021}} [45] => [46] => Lithiované ylidy mají vlastnosti podobné [[karboanion]]tům, a tak mohou fungovat jako [[ligand]]y. (CH2)2P(CH2)2Li je [[dentacita|bidentátním]] ligandem. [47] => [48] => {{Citace periodika | autor = H. Schmidbaur | titul = Phosphorus Ylides in the Coordination Sphere of Transition Metals: An Inventory | periodikum = Angewandte Chemie International Edition in English | rok vydání = 1983 | strany = 907–927 | doi = 10.1002/anie.198309071}} [49] => [50] => == Odkazy == [51] => [52] => === Externí odkazy === [53] => * {{Commonscat}} [54] => [55] => === Reference === [56] => {{Překlad | jazyk = en | článek = Methylenetriphenylphosphorane | revize = 951763474}} [57] => [58] => [59] => {{Autoritní data}} [60] => [61] => {{Portály|Chemie}} [62] => [63] => [[Kategorie:Organické sloučeniny fosforu]] [] => )
good wiki

Methylentrifenylfosforan

Methylentrifenylfosforan je derivát fosforanu se vzorcem (C6H5)3PCH2. Jsou od ní odvozeny fosforečné ylidy známé jako Wittigova činidla.

More about us

About

Expert Team

Vivamus eget neque lacus. Pellentesque egauris ex.

Award winning agency

Lorem ipsum, dolor sit amet consectetur elitorceat .

10 Year Exp.

Pellen tesque eget, mauris lorem iupsum neque lacus.

You might be interested in

,'fosforan','methylen','Kategorie:Organické sloučeniny fosforu','ligand','Soubor:Stabilized phosphorane.png','trifenylkarbethoxymethylenfosforan','Kyselina chloroctová','trifenylfosfin','Soubor:C(PPh3)2.png','rezonanční struktura','Krystalografie','trifenylfosfinoxid'

Fosforan

Krystalografie

Ligand

Methylen

Trifenylfosfin

Trifenylfosfinoxid