Cesko.wiki 1,5-diaza-3,7-difosfacyklooktany
Author
Albert FloresStruktura ligandu P2N2
1,5-Diaza-3,7-difosfacyklooktany jsou heterocyklické sloučeniny se vzorcem [R'NCH2P(R)CH2]2, zkráceně PR2Np=R'|b=2. Jedná se o bílé pevné látky citlivé na přítomnost vzduchu a rozpustné v organických rozpouštědlech. +more Mají diastereomery označované meso a d,l-, ale jako bidentátní ligandy mohou fungovat pouze meso formy.
Některé cheláty typu kov-PR2Np=R'|b=2 katalyzují reakce vyvíjející vodík a oxidace vodíku. V průběhu katalýzy dochází k interakcím substrátu s aminy ve druhé koordinační sféře.
Nejčastější komplexy 1,5-diaza-3,7-difosfacyklooktanů obsahují dva ligandy a odpovídají vzorci [Ni(Pp=R|b=2Np=R'|b=2)2]2+. Jejich konformace se podobají konformacím 1,4-diazacykloheptanů. +more Acyklické fosfino-aminové ligandy mají vzorec (R2PCH2)NR'.
Příprava a reakce
Tyto ligandy se připravují kondenzacemi primárních fosfinů s formaldehydem a primárními aminy:
:2 RPH2 + 4 CH2O + 2 RNH2 → [RNCH2P(R')CH2]2 + 4 H2O
Diaza-3,7-difosfacyklooktany působí jako chelatující difosfinové ligandy.
Konformace chelátů P2N2-M a P2N-M
Kationtové komplexy těchto a jiných podobných ligandů se často vyznačují vysokou reaktivitou vůči vodíku a lze je použít jako elektrokatalyzátory při jeho výrobě.
Podobné ligandy
Podobnou skupinou difosfinů jsou azadifosfacykloheptany, které se liší přítomností jediné aminové skupiny. Připravují se kondenzacemi 1,2-bis(fenylfosfino)ethanu, formaldehydu, a primárních aminů.
