Geminální diol

Technology

12 hours ago

Author

Obecný vzorec geminálního diolu; 'R' mohou být jakékoliv skupiny jiné než OH.

Geminální diol (zkráceně gem-diol) je organická sloučenina obsahující dvě hydroxylové funkční skupiny (-O H) navázané na stejný atom uhlíku. Jedná se o zvláštní druh diolů, tedy dvojsytných alkoholů. +more Většina těchto diolů se vyznačuje nestabilitou.

Nejjednodušší geminální diol je methandiol, CH2(OH)2. Dalšími příklady jsou: * kyselina dihydroxymalonová (HOOC)2C(OH)2 * dekahydroxycyklopentan C(OH)10 * chloralhydrát (Cl3C)HC(OH)2

Reakce

Hydratační rovnováha

Geminální dioly lze považovat za hydráty ketonů nebo aldehydů. Hydroxylové skupiny geminálního diolu lze snadno přeměnit na karbonylovou skupinu C=O za odštěpení molekuly vody. +more Podobně mohou karbonylové sloučeniny reagovat s vodou za tvorby geminálních hydroxylů.

Rovnováha ve vodném roztoku může být posunuta oběma směry; například rovnovážná konstanta přeměny acetonu (CH3COCH3) na propan-2,2-diol (CH3C(OH)2CH3 je okolo 10−3, zatímco v případě formaldehydu (CH2=O) na methandiol (CH2(OH)2) činí přibližně 103.

U přeměny hexafluoracetonu (CF3COCF3) na příslušný diol (CF3C(OH)2CF3) má konstanta hodnotu okolo 106, protože trifluormethylové skupiny způsobují snížení elektronové hustoty. Obdobně je výhodná přeměna chloralu (Cl3C)HC=O na chloralhydrát v důsledku působení trichlormethylových skupin.

V některých případech, jako jsou dekahydroxycyklopentan a dodekahydroxycyklohexan, je příslušný geminální diol stabilní, zatímco odpovídající keton nikoliv.

Geminální dioly lze považovat za krajní příklady poloacetalů vzniklé reakcemi karbonylových sloučenin s vodou místo alkoholu.